ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
29
подвижные атомы или группы. Протекание реакций передачи цепи
может быть обнаружено при сопоставлении молекулярной массы и
скорости полимеризации при различной концентрации веществ, которые
являются передаточными веществами. В общем виде передачу цепи
можно представить следующим образом:
п
K
nn
nnn
RHXRHX
V K [R ][HX].
•
•
•
+
→+
=
В зависимости от реакционной способности образующегося
радикала скорость реакции может увеличиться, уменьшиться,
остаться постоянной. В случае образования стабильных радикалов
полимеризация может прекратиться совсем – это так называемое
ингибирование.
X
•
Различают реакции передачи, не приводящие к ингибированию и
реакции, сопровождающиеся им.
К первому типу относятся реакции передачи цепи на мономер,
инициатор, растворитель, полимер. Ко второму типу относятся реакции,
идущие в присутствии специальных веществ – ингибиторов или
замедлителей.
В технике реакции передачи цепи имеют значение как способ
получения теломеров, как метод определения скорости инициирования,
а также при получении полимеров заданной молекулярной массы.
а) Передача цепи через мономер
Передача цепи на мономер – взаимодействие макрорадикала
n
R
•
c
мономером, приводящее к образованию полимера и новой
свободнорадикальной частицы. Очевидно, что реакция передачи цепи
через мономер конкурентна реакции роста цепи.
Схема реакции следующая:
CH
2
C
H
OCCOCH
3
CH
2
=CH
OCOCH
3
OCOCH
3
CH
2
=CH
OCO
C
H
H
~CH
2
-CH
2
~
+
Kм
+
Как видно из схемы реакции, передача цепи при полимеризации
винилацетата происходит в основном по ацетоксильной группе.
Отношение
K
p
/K
м
называется константой передачи цепи на
мономер
(С
м
):
С
м
=K
р
/K
м
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 27
- 28
- 29
- 30
- 31
- …
- следующая ›
- последняя »
