Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

27
2.4. Обрыв цепи
Как уже отмечалось выше, процесс роста каждой макромолекулы
не длится бесконечно. В некоторый момент времени реакции
наблюдается прекращение роста полимерной цепи и ее обрыв. На этой
стадии происходит исчезновение свободной валентности или заряда.
Реакция обрыва цепи осуществляется различными путями в
зависимости от природы макрорадикала, его величины и строения,
вязкости среды, температуры, состава реакционной среды и т.д. Чаще
всего обрыв происходит за счет соединения двух макрорадикалов между
собой.
CH
2
C
Y
H
C
H
Y
CH
2
Y
CH
2
Y
H
H
CH
2
~
~
+
~
~
Ko рек
C
C
Как видно из приведенной схемы, эта реакция приводит к
образованию одной макромолекулы, на обоих концах которой имеются
звенья, возникшие в результате распада инициатора. Такой процесс
обрыва называется рекомбинацией (соединением) макрорадикалов.
Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить и
вследствие отщепления атома водорода или галоида от конечного звена
одного макрорадикала и перевода его к другому с насыщением его
свободной валентности. В этом случае при обрыве цепи образуются две
макромолекулы, одна из которых имеет в конечном звене двойную
связь:
CH
2
C
Y
H
C
H
Y
CH
2
CH
C
Н
Y
C
H
Y
H
CH
2
~
+
~
~
~
Ko дис
+
Такой процесс обрыва цепи называется диспропорционированием
макрорадикалов.
Обрыв может иметь место также вследствие совместного действия
реакций рекомбинации и диспропорционирования. В общем виде эти
реакции обрыва можно представить следующим образом:
о.р
о. д
K
nm nm
K
nm nm
RR R
RR R
••
+
••
+
+→
+→

Страницы