Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

26
•
2
−
р
p
K
n1
K
n1 n2
RMR
RMRит.д.
••
+
••
++
+→
+→
Независимо от характера инициирования рост макромолекулярной
цепи начинается с момента присоединения молекул мономера к
первичному радикалу и продолжается до тех пор, пока
растущая цепь сохраняет свойства свободного радикала. Процесс роста
каждой макромолекулы длится несколько секунд или минут, и
образуется полимер высокой молекулярной массы.
пер 1
RMR
•
+→
Величина K
p
для большинства мономеров порядка 10
2
–
10
4
л/(моль⋅с).
При образовании макромолекул на стадии роста цепи мономеры
могут присоединяться к активным центрам несколькими способами:
• к концу одного звена («хвосту») присоединяется начало («голова»)
другого – присоединение называется «голова к хвосту»;
• конец одного мономерного звена присоединяется к концу другого –
присоединение называется «хвост к хвосту»;
• начало одного мономерного звена соединяется с началом другого –
присоединение «голова к голове».
Структурно-регулярным считается полимер, в котором звенья
присоединяются преимущественно по типу «голова к хвосту».
Присоединение «голова к голове» или «хвост к хвосту» является
структурно-нерегулярными участками цепи.
Рассмотрим структурную изомерию на примере алкена
. Если в этом мономере группу считать «хвостом»
(х), а группу – «головой» (г), то в полимере будут содержаться
структуры трех перечисленных выше типов:
2
CH CH X=−
2
CH
2
CH X
хгхг ххг гх
22222
~CHCHXCHCHXCHCHCHXCHXCH−−− −−−−−
Скорость реакции роста полимерной цепи зависит от реакционной
способности мономера и активности растущего полимерного радикала.
Строение образующегося полимера определяется строением
мономера и условиями его полимеризации. Однако получение
полимеров с регулярным расположением звеньев при радикальной
полимеризации затруднительно.

Страницы