Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

25
],
32 32 32
32 32 2 3
2NC C (CH ) NC C(CH ) C(CH ) CN
2NC C (CH ) NC CH(CH ) CH C(CH ) CN
•
•
− →−−−
−→− +=−
Отношение числа радикалов, инициирующих полимеризацию к
общему числу радикалов, образовавшихся при распаде инициатора,
называется эффективностью инициирования и обозначают f.
Величина f
часто меньше единицы (табл. 3).
В ряде случаев величина
[M] оказывает влияние на скорость
инициирования. Так, эффективность инициатора f может
пропорционально изменяться с концентрацией мономера
f = f'[M],
что должно приводить к линейной зависимости скорости
инициирования
V
ин
от концентрации мономера [M].
С учетом величины f скорость инициирования определяется
выражением вида
ин рас
V2K[In
=
f
где
р
ас ин
2K K=f
, K
рас
– константа гомолитического распада
инициатора.
Для экспериментальной оценки f существуют различные методы.
Один из них основан на определении и сравнении параметров процесса
распада инициатора и образования полимера. Распад инициатора нужно
исследовать в процессе полимеризации мономера. Другим методом
определения f инициатора является анализ полимера на присутствие в
нем осколков инициатора.
Третий метод основан на использовании некоторых ингибиторов,
которые реагируют стехиометрически с радикалом, прекращая их рост.
ин инд
V[Z]/
=
ατ
,
где α – коэффициент пропорциональности, равный 1 или 2; [Z] –
концентрация ингибитора, моль/л;
инд
τ
– время индукционного периода,
в течение которого не наблюдается полимеризация мономера.
2.3. Стадия роста цепи
Рост цепи в радикальной полимеризации заключается в
последовательном присоединении молекул мономера к активному
центру в соответствии со схемой:

Страницы