Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

30
Для большинства мономеров значение С
м
=(0,1–5,0)⋅10
-4
. Для
полимеризации винилацетата
С
м
=2,0⋅10
-3
.
При полимеризации n-бромстирола происходит передача цепи в
результате взаимодействия растущего полимерного радикала со связью
С-Br.
CH
2
-H C
Br
Br
CH=CH
2
CH
2
-CH-Br
Br
CH
2
=CH-
C
~
+
Kм
~
+
Образовавшийся радикал инициирует полимеризацию
непрореагировавшего n-бромстирола:
CH=CH
2
Br
C
CH
2
=CH-
CH
2
=CH-
-CH
2
-H
C
Br
+
Kp
Скорость реакции передачи цепи через мономер (V
м
) будет
пропорциональна концентрации мономера и свободных радикалов,
присутствующих в системе:
ммn
VK[R][M
•
= ]
,
где K
м
– константа скорости реакции передачи цепи через мономер.
б) Передача цепи через инициатор
Передача цепи через инициатор – это взаимодействие
макрорадикала c инициатором (In), в результате которого
происходит образование полимера и новой свободно-радикальной
частицы из молекулы инициатора. В такой реакции могут принимать
участие инициаторы, в молекулах которых имеются подвижные атомы
водорода (например, гидропероксид третичного бутила или
гидропероксид кумола). Малую склонность к этой реакции проявляет
динитрил-изомасляной кислоты.
n
R
•
В общем виде реакцию передачи цепи через инициатор можно
представить так:

Страницы