ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
33
имерно на каждую десятую макромолекулу,
C
пп
стирола
авна ~2
⋅10
-4
.
) Передача цепи через специально вводимые вещества
тн ы, ко
регулирования молекулярной массы
синте
через специальные вещества
можн представить следующим образом:
при полимеризации стирола со степенью превращения до 80 % одно
ветвление приходится на каждые (4–10)
⋅10
3
мономерных звеньев. Если
такой полимер имеет молекулярную массу ~10
5
–10
6
, одно ветвление
приходится пр
р
д
К таким веществам о осят регулятор замедлители, торые
часто используют для
зируемых полимеров.
Схематично реакцию передачи цепи
о
Z
K
nn
ZZn
RHZRHZ
VK[R][HZ].
•
•
•
+
→−+
=
K
Z
– константа скорости реакции замедления.
2.6. нений скорости полимеризации
и степени полимеризации
) Скорость полимеризации
и полимеризации,
прене
массе, т.е. когда степень превращения мономера в полимер
невел
число исчезающих макрорадикалов сравняется с числом
образующихся радикалов (за одинаковый промежуток времени), и в
Вывод кинетических урав
а
Выведем кинетическое уравнение скорост
брегая некоторыми реакциями передачи цепи.
В наиболее чистом виде, не осложненном такими факторами, как
вязкость системы, ухудшение отвода тепла, выделяющегося при синтезе,
реакция полимеризация протекает в начальной стадии при проведении
реакции в
ика.
Для вывода кинетического уравнения воспользуемся принципом
стационарного состояния. Сущность этого принципа такова: в
реакционной системе с какого-то момента времени образуются активные
центры, дающие начало цепной реакции. Такими активными центрами
являются свободные радикалы. Одновременно, в результате обрыва
цепи, активные центры (в случае полимеризации – макрорадикалы)
начинают исчезать. Концентрация радикалов возрастает во времени, но
этот рост концентрации радикалов приводит к тому, что скорость
обрыва цепи также возрастает. И через некоторый промежуток времени
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 31
- 32
- 33
- 34
- 35
- …
- следующая ›
- последняя »
