ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
41
2
RO ROO
•
•
+
→−−
Кислород может также инициировать полимеризацию, если он
реагирует не с радикалом, а с мономером.
Реакция происходит по схеме:
СH
2
=CH
2
O
2
CH
2
-CH
2
O-O
O
-CH
2
-CH
2
-
O
+
На способности кислорода инициировать полимеризацию при
высоких температурах основан промышленный метод полимеризации
этилена.
2.8. Влияние основных факторов на процесс полимеризации
винильных соединений
а) Влияние температуры и давления на радикальную
полимеризацию
Известно, что повышение температуры приводит к увеличению
констант скоростей всех элементарных стадий процесса полимеризации.
Оно оказывает существенное влияние на стадию инициирования,
поскольку ее энергия активации является наибольшей по сравнению с
другими стадиями. Так, суммарная энергия активации процесса
полимеризации определяется энергией активации стадии инициирования
(
Е
ин
), роста (Е
р
) и обрыва (Е
о
):
аинр
11
ЕЕ(ЕЕ).
22
=+−
о
При полимеризации виниловых мономеров
р
Е
=16–25 кДж/моль,
=5–14 кДж/моль, следовательно,
о
Е
р
1
Е
2
−
о
Е
]
=10–23 кДж/моль. Тогда
как =80–120 кДж/моль. Отсюда следует, что повышение скорости
полимеризации обусловлено главным образом возрастанием скорости
инициирования. Поскольку последнее приводит к увеличению
стационарной концентрации радикалов, это вызывает уменьшение
длины кинетической цепи и, следовательно, материальной цепи.
ин
Е
Повышение приводит к росту скорости образования активных
центров, увеличение их концентрации – к возрастанию скорости роста
цепи в соответствии с уравнением .
ин
V
ppn
VK[R][M
•
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- …
- следующая ›
- последняя »
