Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

43
p
что означает 15–25 % превращения, скорость полимеризации многих
мономеров самопроизвольно увеличивается. Этот эффект получил
название гель-эффекта. Обычно он проявляется при полимеризации
мономера в массе или в виде концентрированного раствора и особенно
характерен для полимеризации метилметакрилата.
Природу гель-эффекта объясняют тем, что в высоковязких средах
заметно уменьшается подвижность макрорадикалов, тогда как
подвижность молекул мономера вплоть до стеклования системы
изменяется мало. В результате уменьшаются частота столкновения
радикалов и скорость бимолекулярного обрыва. Следовательно,
увеличиваются среднее время жизни и стационарная концентрация
радикалов и возрастают общая скорость и степень полимеризации.
После стеклования системы на завершающей стадии полимеризации (80-
95 %) скачкообразно уменьшается подвижность мономера, и реакция
полимеризации останавливается.
Степень превращения, при которой проявляется гель-эффект, и
величина его зависят от природы мономера, температуры, наличия
растворителей. Все эти факторы уменьшают вязкость системы и поэтому
уменьшается гель-эффект, или он совсем не проявляется, если реакция
проводится в растворе.
2.9. Строение и реакционная способность алкенов в
радикальной полимеризации
Способность к полимеризации является самым важным свойством
двойной связи алкенов. Для характеристики их реакционной
способности в гомополимеризации используют метод сравнения
кинетических параметров, таких как величины ,
приведенных в табл. 4. Из данных табл. 4 видно, что значения указанных
параметров активности существенно разнятся в зависимости от типа
заместителя при двойной связи мономера. Естественно, что объяснение
наблюдаемой зависимости между строением алкенов и их реакционной
способностью в полимеризации следует искать в электронной структуре
мономеров.
0,5
ppo
K, K /K , E
Известно, что влияние заместителей
Х в мономерах
на их реакционную способность в радикальной полимеризации
определяется электронными и стерическими эффектами.
2
CH CH X=−

Страницы