ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
45
δ- δ+
СН
2
=СН→ СН
3
Поляризация двойной связи в этом случае приводит к появлению
избыточной электронной плотности на атоме углерода, не связанном с
заместителем.
Отрицательным индукционным эффектом характеризуются
заместители – акцепторы электронов (нитрогруппа, карбонильная,
арильная группы, галогены и др.)
δ+ δ−
СН
2
=СН→ NO
2
Акцепторы электронов вызывают повышение электронной
плотности у того атома углерода, с которым связаны заместители. В
обоих случаях, т.е. при наличии заместителей электронодоноров и
электроноакцепторов, увеличивается реакционная способность
мономеров по отношению к свободным радикалам.
Кроме электронных эффектов, сопряжения и индукционного,
заместители у двойной связи алкенов могут характеризоваться
пространственным влиянием, результатом которого являются
экранирование двойной связи и, следовательно, снижение реакционной
способности мономера. При этом имеют значение как размер
заместителей (объем), так и их количество у одного углеродного атома.
С увеличением размера замещающих групп в молекуле этилена
или пропилена возрастают пространственные затруднения,
препятствующие сближению молекул мономера и радикала. При
наличии в мономере только одного заместителя реакция происходит во
всех случаях вне зависимости от размера замещающей группы, но
скорость роста цепи убывает по мере увеличения размера заместителя.
Исследования показали, что полимеризация возможна для любых
моновинильных производных, даже содержащих весьма громоздкие
заместители, например таких:
СН=СН
2
СН=СН
2
СН=СН
2
винил-нафталин винил-антрацен
винил-пирен
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 43
- 44
- 45
- 46
- 47
- …
- следующая ›
- последняя »
