Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

44
Таблица 4
Кинетические константы и энергия активации при 60
о
С
Мономер
0,5
p
o
K/K
K
p
E
p
, кДж/моль
Винилацетат (ВА) 33 1700 4,2
Винилхлорид (ВХ) 35 1700 5,0 (3,7)
Метилакрилат (МА) 67 1260 4,7
Акрилонитрил (АН) 8 1340 -
Метилметакрилат (ММ) 10 513 4,7
Малеиновый ангидрид (МАН) 1,5 190 6,0
Стирол 2,2 190 7,25
Бутадиен - 105 9,3
Изопрен 0,4 50 9,8
1,1-диметилбутадиен - 120 9,0
Прежде всего следует выделить эффект сопряжения, который
приводит к смещению облаков
π-электронов двойной связи в сторону
заместителя:
СН
2
=СН-Х
Такое смещение сопровождается уменьшением степени взаимного
перекрывания облаков
π-электронов, при этом снижаются
энергетические затраты на поляризацию двойной связи, облегчается ее
раскрытие, а следовательно, возрастает реакционная способность
мономера. Сопряжение характерно для нижеследующих алкенов, таких
как стирол, бутадиен, его производные и др., относящиеся к активным
мономерам.
Направленное сопряжение обычно приводит к поляризации
двойной связи, например:
СН
2
=СН-СN СН
2
=СН-СN
+
-
Благодаря такой поляризации понижается электронная плотность
двойной связи алкена, возрастает дипольный момент молекулы
мономера и понижается прочность двойной связи. Кроме сопряжения
для заместителей у двойной связи характерен индукционный эффект:
положительный (+I) или отрицательный (–I). Положительный
индукционный эффект наблюдается у заместителей – доноров
электронов (алкилы, алкокси-заместители):

Страницы