Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

52
PM
lgK 6,93 L 1,56;
r 0,983; s 0,140.
Δ=Δ−
==
Знак означает разность значений lgKΔ
P
(константа скорости
роста цепи, л/(моль
⋅с), при 60
о
С) и L
M
для этилена и его замещенных
. При этом величины
L
2
CH CH X=−
M
и L
R
связаны соотношением: R
MR
L 2,036 0,40L .
=
−
В качестве альтернативы квантово-химическому методу описания
реакционной способности винильных соединений одновременно
возникло и другое направление, целью которого явилось выявление в
количественной форме зависимостей реакционной способности от
свойств реагирующих веществ. Это направление стало известно после
работ Гаммета и Тафта.
В.М. Сутягиным впервые было получено следующее соотношение:
PR
lg K 1,555 0,17 5,14 ;
r 0,998; s 0,80.
I
=
−σ+σ
==
– резонансная и индукционная константа заместителей при
двойной связи мономеров.
R
,σσ
I
Теоретической основой взаимосвязи параметров реакционной
способности винильных соединений с их химическими сдвигами могут
служить зависимости между общей и зарядовой электронной
плотностью на соответствующих атомах. Например, для полного заряда
на
β-углеродном атоме алкенов q
β
(в единицах заряда электрона) и
химического сдвига протона (Нс, м.д.), находящегося в
транс-
положении к заместителю при двойной связи алкенов справедливо
уравнение:
c
q 0,039H 0,200;
r 0,936; s 0,005.
β
=
−
==
Энергия локализации также связана линейно с H
c
алкенов. При
этом уравнение регрессии имеет вид
MC
RC
L 1,945 0,040H ;
L0,058H0,050.
=
−
=+

Страницы