Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 50 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

50
2,3-дихлорбутадиен-1,3 полимеризуется в 2000 раз быстрее, чем 2-
метил-бутадиен-1,3.
Введение третьего атома галогена в молекулу дивинила уменьшает
несимметричность расположения заместителей относительно двойных
связей, а следовательно, поляризацию двойных связей, что приводит к
заметному снижению скорости полимеризации.
Скорость полимеризации 1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 лишь в 120
раз больше скорости полимеризации 2-метилбутадиена-1,3.
Если вторым заместителем в молекуле галогензамещенного
дивинила является менее полярная группа, например, алкильный или
арильный радикал, то скорость полимеризации возрастает в меньшей
степени, чем в случае дигалогензамещенных, особенно если
замещающая группа находится в положении 1 или имеет значительные
размеры (табл. 7)
.
Таблица 7
Относительные скорости полимеризации замещенных бутадиена-1,3
Соединение Относительная скорость полимеризации
СН
2
=С(СН
3
)–CH=CH
2
1
(СH
3
)СН=С(Cl)–C(Cl)=CH
2
1,5
(C
4
H
9
)СН=С(Cl)–CH=CH
2
20
(CH
3
)СН=С(Cl)–CH=CH
2
30
СН
2
=С(Cl)–C(CH
3
)=CH
2
500
СН
2
=С(Cl)–C(Cl)=CH
2
2000
Итак, расположение мономеров в табл. 4 в общих чертах
согласуется с теорией идеальной радикальной реакционности.
Константа роста цепи закономерно уменьшается при переходе от
винилацетата и винилхлорида к изопрену, причем мономеры
располагаются в том же порядке, как ряды реакционности по данным
совместной полимеризации.
2.10. Эмпирический подход к оценке параметров реакционной
способности винильных мономеров в радикальной
полимеризации
Теория радикальной полимеризации рассматривает связь между
строением мономеров и радикалов и кинетическими параметрами.
Основной путь решения задачи состоит в изучении взаимодействия
одного и того же радикала с рядом алкенов и в попытке установить
корреляцию относительной реакционной способности мономера с его
структурой и свойствами радикала. На современном этапе она
решается различными путями: экспериментальным, квантово-

Страницы