Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 56 стр.

UptoLike

56
ГЛАВА 3
КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Катионной полимеризацией называется процесс получения
высокомолекулярных соединений, при котором растущая цепь несет
положительный заряд, являясь катионом. Схематически реакцию
катионной полимеризации можно изобразить следующим образом:
22
R A CH CH X R CH CHX, A
+
+−
+=
где катион с противоионом
R
+
A
, начинающий полимеризацию.
По катионному механизму полимеризуются производные этилена
с электродонорными заместителями, карбонильные, гетероциклические
соединения, а также нитрилы.
Для катионной полимеризации характерны классические стадии:
инициирование, рост цепи, обрыв и передача цепи.
2
22 22
22 3
22
Инициирование
A ,Y CH CHX Y CH CHX
2
Рост цепи
~ CH CHX CH CH X ~ CH CHX CH C HX
Передача на мономер
~ CH CHX CH CH X ~ CH CHX CH CHX
Обрыв цепи
~ CH CHX A ~ CH CH(A)X
+
+ +
+ +
+
−+
+=
−+=
−+==+
−+
3.1. Инициирование катионной полимеризации
В качестве катализаторов катионной полимеризации используются
протоны, карбкатионы и другие электрофильные частицыкислоты
Льюиса.
Выделяют несколько групп веществ, являющихся катализаторами:
протонные кислоты:
424
,
H ,HSO;H,HPO;H,CFCOO
+−+
+
;
апротонные кислоты (кислоты Льюиса, катализаторы
ФриделяКрафтса) общей формулы
MX
n
, где
M
металл,
X