Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

57
(BF , AlCl , FeCl , TiCl , Zn
галоген
2
Cl )
или смешанные
галогениды;
3334
• галогены ; ;
2
I,ICl,IBr
• соли карбония
PhC ,A ,
+
−
где
6
A Cl, SbCl
−
;
• соли оксония типа
RO , A ,
+
−
где
36
A BF (OH), SbCl
−
;
• алкилпроизводные металлов .
32
RAl,RZn
Реакция инициирования в катионной полимеризации заключается
во взаимодействии катиона с мономером. В простейших, но довольно
редких случаях катионы получают при диссоциации катализатора,
например протонных кислот, но гораздо чаще в результате диссоциации
комплекса катализатора и сокатализатора:
44
32 3 3
HCLO H ClO
BF H O BF OH H [BF OH]
+
−
⎯⎯→
+
←⎯⎯
+
−
⎯⎯→
+→
←
⎯⎯
При взаимодействии с мономером катион смещает на себя
электронную плотность -связи с последующим образованием -связи
катиона с -углеродным атомом мономера (по отношению к
заместителю):
π σ
β
32 2
[BF OH] ,H CH CH X H CH CH(X),[BF OH]
δ− δ+ +
−+
+=−→−−
3
−
В протонных кислотах анион кислоты не должен отличаться
сильной нуклеофильностью, иначе он прореагирует с протонированным
олефином с образованием ковалентной связи, что приведет к обрыву
цепи по схеме:
33
RR C CH (A ) RR C(A) CH
−
′′
−→−
Сильная нуклеофильность аниона обычно ограничивает
использование большинства сильных кислот в качестве катионных
катализаторов. Например, галоидсодержащие кислоты часто не
применяют для этой цели из-за высокой нуклеофильности иона
галогена. Однако другие сильные кислоты, такие как серная кислота,
фосфорная и хлорная находят применение в процессах полимеризации
некоторых мономеров. Молекулярные массы полимеров, полученных с
использованием таких кислот, редко превышают несколько тысяч. Такие
продукты используют в качестве дизельного топлива, газолина,
смазывающих масел и ряда других веществ.

Страницы