Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 59 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

59
2
→
22
77 2 2
1MeOH
77 2 2 77 2
2CHCl,мономер
77 2 2
C H X (Ar) N CH CH [КПЗ]
~ C H CH CH[N(Ar) ], X C H CH CH[N(Ar) ](OMe)
~CHCHCH[N(Ar)],X поли N винилкарбазол
+
−
+
+
−
+
+−
⎯⎯→
+−= →
←⎯⎯
⎯⎯→−− ⎯⎯⎯⎯→−−
⎯⎯→ − − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→−−
КПЗ – комплекс с переносом заряда.
В специальной литературе можно найти немало примеров
инициирования катионной полимеризации путем так называемого
переноса заряда. В качестве инициатора таких процессов используют
тетранитрометан, n-хлоранил, 1,2,3-триниробензол, тетрацианоэтилен,
малеиновый ангидрид, CBr
4
, CCl
4
и другие.
Схема инициирования выглядит следующим образом:
мономер
мономер акцептор [КПЗ]
мономер акцептор полимер
•+ •−
⎯⎯→⎯⎯→
+
←⎯⎯←⎯⎯
+⎯⎯⎯⎯→
Таким образом, процесс инициирования можно выразить в общем
виде следующим образом:
ин
K
K
С RH H (CR)
H(CR) M HM(CR)
+−
+− +−
⎯⎯→
+
←⎯⎯
+⎯⎯→
C, RH, M – катализатор, сокатализатор, мономер соответственно.
3.2. Рост цепи
Рост цепи в катионной полимеризации заключается в
последовательном присоединении молекул мономера к макрокатионам
или путем его внедрения по ионной паре, находящейся на концах
растущих цепей:
или в общем виде
P
232n3 32
232n2323
K+
nn
H [CH C(CH ) ] [BF OH] (CH ) CH
H [CH C(CH ) ] CH C(CH ) [BF OH]
HM (CR) M HM M (CR)
+
−
+
−
−+−
−− + =
→− − −
+⎯⎯→
Предполагают, что это присоединение происходит внедрением
мономера между ионом карбония и его отрицательным противоионом.
Каждый акт присоединения мономера к активному центру
сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи. В этом

Страницы