Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 61 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

61
→
32
3
−
O
K
nn
HM M (CR) HM MCR
+−
⎯⎯→
3.4. Передача цепи
Передача цепи в катионной полимеризации также имеет место.
Так, передача цепи на мономер определяет предельные значения
молекулярной массы. Эта реакция протекает в результате
межмолекулярной передачи катиона водорода:
или в общем виде
M
23 2
233
K
nn1
~CH CHR,[BF(OH)] CH CHR
~ CH CHR CH CHR,[BF (OH)]
HM M (CR) M M HM (CR)
+
−
+
−
+− +−
+
−+=
=+−
+⎯⎯→ +
Кинетическая цепь при этом не обрывается, так как происходит
регенирирование инициирующей ионной пары.
Другим примером реакции передачи цепи на мономер является
следующая:
232n2323 232
2323 232n 2
H [CH C(CH ) ] CH C(CH ) [BF (OH)] CH C(CH )
CH C(CH ) CH [BF (OH)] H [CH C(CH ) ] .... CH CH(CH )
+
−
+
−
−− −− += →
→= − +− − −−−
Следует заметить, что присутствующие в полимеризационной
системе растворители, примеси или намеренно добавляемые в систему,
могут обрывать растущую полимеризационную цепь путем переноса –
образования ковалентной связи с отрицательным фрагментом А
-
S
K
nn
HM M (CR) XA HM M A XCR
+−
+⎯⎯→−+
Вода, спирты, кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, а
также смесь обладают различной способностью передачи цепи. В случае
аминов обрыв цепи происходит не путем передачи цепи, а путем
образования стабильных четвертичных ионов, которые
нереакционноспособны, например:
n3n
HM M (CR) : NR HM M N R CR
+
+−
+→

Страницы