Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

63
Это соотношение не является универсальным, так как не
учитывает влияние температуры, природы сырья.
Для указанной схемы уравнение степени полимеризации имеет
вид:
(2)
тогда
p
Pn P
n
o п On Mn O M
O
M
nP
V
K [M ][M] K [M]
P,
V V K[M] K [M][M] K K [M]
1K
C,
PK[M]
+
++
== =
++ +
=+
где .
MM
CK/K=
P
Из уравнения видно, что
n
P
не зависит от концентрации
катализатора, если скорость реакции передачи цепи много выше
скорости обрыва ( ), то молекулярная масса не зависит от
концентрации мономера, если же
OM
, то молекулярная масса
пропорциональна концентрации мономера.
M
KK>>
O
KK>>
3.6. Влияние различных факторов на скорость полимеризации
и молекулярную массу
Как следует из уравнения (1), скорость катионной полимеризации
прямо пропорциональна концентрации катализатора и сокатализатора в
первой степени и концентрации мономера во второй степени. Однако
это не является общим правилом. Дело в том, что изменение полярности
среды влияет не только на скорость процесса, но и на кинетические
зависимости, например на порядок реакции. Это является результатом
различий в механизме инициирования. Например, в средах с низкой
диэлектрической проницаемостью возникновение активных центров,
особенно для комплексов, образованных слабым основанием Льюиса,
происходит только при участии мономера. Степень этого участия
находится в прямой связи с диэлектрической проницаемостью среды:
один и тот же комплекс может ионизироваться в полярной среде
спонтанно (а), а в растворителях с более низким значением – лишь
при взаимодействии с одной или двумя молекулам мономеров (б) и (в):
ε

Страницы