Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 58 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

58
Катализаторы Фриделя – Крафтса, применяемые в качестве
апротонных кислот, требуют присутствия какого-либо сокатализатора,
который действует как донор протонов. В частности, катализатором
может быть вода, органическая кислота и даже органический
углеводород. Так, например, изобутилен не чувствителен к сухому
трехфтористому бору, но мгновенно полимеризуется при добавлении
следов воды. Сокатализатор (вода) реагирует с трехфтористым бором,
образуя комплекс-сокатализатор, который затем продолжает
протонировать алкены и инициировать рост цепи.
32 3
3322333
BF H O H [BF OH]
H [BF OH] (CH ) C CH (CH ) C ,[BF OH]
+
−
+
−
⎯⎯→
+↔
←⎯⎯
+−
+=→
В большинстве случаев максимальной скорости полимеризации
соответствует некоторое определенное соотношение катализатор –
сокатализатор. Выше и ниже этого оптимального значения отношения
сокатализатор / катализатор скорость полимеризации уменьшается.
При взаимодействии алкилгалогенидов с катализаторами
Фриделя – Крафтса может образовываться ион карбония, способный
инициировать катионную полимеризацию, например:
45
RCl SnCl R [SnCl ]
+
−
+→
Молекулярный йод инициирует полимеризацию алкена путем
реакции
22 3
II I(I)
+
−
+→
Излучение высокой энергии – -лучи, электроны и нейтроны –
может инициировать как радикальную, так и ионную полимеризацию в
зависимости от температуры и применяемых в данном случае мономера
и растворителей.
γ
Стабильные ионы карбония являются эффективными
возбудителями полимеризации ряда алкенов. Например, при
полимеризации N-винилкарбазола в присутствии
полагают, что инициирование идет практически мгновенно путем
прямого присоединения катиона
77 4
C H SbCl
+−
77
CH
+
к мономеру.
Схему реакции можно представить следующим образом:

Страницы