Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

75
мономерные звенья определенной конфигурации и ориентировать их
при подходе к активному центру. Состав этих катализаторов сложен.
Наибольшее значение эти катализаторы имеют при
полимеризации этилена, пропилена, бутадиена, изопрена.
Процесс присоединения мономера к растущей макромолекуле при
помощи координационных комплексов включает следующие основные
стадии:
• диффузию молекулы мономера к поверхности твердого
катализатора, содержащего активный центр;
• адсорбцию и ориентацию мономера на поверхности
катализатора (образование комплекса);
• соединение мономерного звена, вошедшего в комплекс, с
активным центром, сопровождающееся переходом активного
центра на вновь присоединившееся звено;
• отделение от катализатора полимеризационных звеньев.
Ниже рассмотрим механизм действия вышеназванных
каталитических систем стереоспецифического действия.
5.2. Kатализаторы Циглера – Натта
В настоящее время к группам катализаторов Циглера – Натта
относят каталитические системы, образующиеся при взаимодействии
органических соединений непереходных металлов элементов I-III групп
и солей переходных элементов IV-VIII групп таблицы Д.И. Менделеева.
Наибольшее промышленное применение получил комплекс,
образующийся при взаимодействии TiCl
4
с Al(C
2
H
5
)
3
. При таком
взаимодействии протекает ряд химических реакций, в результате
которых происходит алкилирование соединения переходного металла и
его восстановление до ТiCl
3
:
4253 3252
TiCl Al(C H ) TiCl Al(C H ) Cl+→+
Процессу полимеризации алкенов предшествует координация
молекулы мономера у атома Ti и внедрение мономера в состав
комплекса за счет разрыва связи Ti-Cl. При этом мономер выступает в
роли донора
π-электронов, а переходный металл катализатора благодаря
наличию вакантных d-орбиталей является акцептором. За счет
координации с донором образуется
π-комплекс, возникновение которого
приводит к ослаблению связи Ti-Cl в катализаторе, и облегчается
внедрение мономера по этой связи с образованием нового
шестичленного комплекса с последующей его перестройкой в
четырехчленный.

Страницы