Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 77 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

77
В регенерированном четырехчленном цикле содержится один из
атомов углерода молекулы мономера, соединенный с атомом титана и
алюминия, а исходная этильная группа удаляется из цикла вместе с
другим атомом винильного мономера. Дальнейшее присоединение
мономера идет аналогичным образом и происходит постепенное
вытеснение образующейся полимерной молекулы из структуры
комплексного катализатора. Механизм полимеризации предполагает
строго определенное пространственное расположение заместителей при
атоме углерода относительно плоскости основной молекулярной цепи
полимера (стереорегулярность).
При росте цепи каждая последующая молекула мономера
вытесняет каждое предыдущее мономерное звено.
Существует две точки зрения на механизм полимеризации на
катализаторах Циглера – Натта. Согласно одной из них на поверхности
кристалла TiCl
3
образуется активный центр, содержащий Ti
3+
, на
котором мономер координируется, а затем внедряется по связям Ti–C :
Cl
3
TiR
CH
2
=CH
2
Cl
3
TiR
CH
2
=CH
2
Cl
3
TiCH
2
-CH
2
R
Координация способствует ослаблению связи Ti–C, а также
обеспечивает присоединение мономера в определенном
пространственном положении. Вторая точка зрения была рассмотрена
выше.
Возвращаясь к схеме полимеризации пропилена, следует заметить,
что на активном центре находится отрицательный заряд, поэтому
полимеризацию на катализаторах Циглера – Натта относят к анионно-
координационной.
5.3. Вывод уравнения скорости полимеризации
Для того чтобы вывести уравнение скорости полимеризации с
участием катализаторов Циглера – Натта, делают ряд допущений:
а) рост полимерных цепей происходит на поверхности твердого
катализатора;
б) общее число активных центров постоянно и равно сумме
центров инициирования (
n
и
) и роста цепи (n
р
): n=n
и
+n
р
;
в) ограничение размера цепи может обусловливаться:
обрывом цепи (
K
O
),
обрывом цепи на катализаторе (
K'
O
),

Страницы