Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 78 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

78
]
]
]
взаимодействием макроаниона с примесями Х (K"
O
),
передачей цепи на мономер (
K
М
);
г)
K
P
и K
O
не зависят от длины активного центра.
Скорость инициирования .
ин ин ин
VKn[M=
Скорость роста цепи .
PPP
VKn[M=
Скорость обрыва полимерных цепей
OOPOP OP
VKnKn[K]Kn[X
′
′′
=
++
.
При достижении стационарного процесса выполняется условие
, т.е.
ин O
VV=
ин ин OP OP OP
ин ин PO O O
ин ин
P
OO O
ин P
ин P
ин ин POPOP OP
ин PO O O ин
P
Kn[M] Kn Kn[K] Kn[X],
K n [M] n{K K[K] K[X]},
Kn[M]
n,
KK[K] K[X]
nn n,
nnn,
K n[M] K n[M] Kn Kn[K] Kn[X],
K n[M] n{K K[K] K[X] K [M]},
n
′
′′
=+ +
′′′
=++
=
′′′
++
=+
=−
′′′
−=++
′′′
=++ −
=
∑
∑
∑
∑
∑
ин
OO O ин
Kn[M]
.
K K [K] K [X] K [M]
′′′
++ −
∑
Подставляя выражение n
P
в уравнение скорости полимеризации,
получаем:
2
P ин
PPP
O
ин OO
ин P
ин P ин P
ин P
ин P ин P
ин P ин P
KK n[M]
VKn[M]
K[M] K K[K] K [X]
VV
n,n,nnn,
K[M] K[M]
VV1VV
n().
K [M] K [M] [M] K K
==
′′
′
++ +
===+
=+= +
∑
,
Анализ зависимости
n
P
от времени реакции показал, что на
начальной стадии ее значение быстро растет с увеличением глубины
полимеризации, после чего она повышается значительно медленнее,
приближаясь асимптотически к постоянной величине.

Страницы