Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 80 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

80
5.4. Области применения катализаторов Циглера – Натта
В присутствии катализаторов Циглера – Натта полимеризуются
многие мономеры, в том числе этилен,
α-олефины и стирол.
1,1-дизамещенные этилены (например, изобутилен) полимеризуются в
присутствии таких катализаторов по ионному механизму, а не по
анионно-координационному. Ряд мономеров диенового и ацетиленового
типа также полимеризуются под действием катализаторов Циглера –
Натта.
Такие полярные мономеры, как винилацетат, винилхлорид,
акрилаты и метакрилаты полимеризуются в присутствии катализаторов
Циглера – Натта, однако реакция идет по радикальному или ионному
механизму.
Ряд полярных мономеров, содержащих электронодонорные атомы,
как азот и кислород, не полимеризуются в присутствии вышеуказанных
катализаторов. Дело в том, что эти мономеры деактивируют
катализатор, образуя с ним прочные комплексы или реагируя
необратимо с одним из его компонентов.
Полярные мономеры можно заполимеризовать на катализаторах
Циглера – Натта, если полярные атомы или группы экранировать
объемными заместителями. Так, мономеры с гидроксильными или
аминными группами полимеризуются, если эти группы превратить в
группы
–O–SiR
2
и –NR
2
, соответственно.
5.5. π-Аллильные комплексы переходных металлов
π
-Аллильные комплексы ряда переходных металлов (Ni, Cr, Ti и
др.) общей формулы
(C
n
H
2n-1
)
m
Me или (C
n
H
2n-1
)
m
MeX, где X – галоген
или другая электроотрицательная группа нашли широкое применение в
производстве бутадиенов.
Процесс полимеризации бутадиена с участием
π-аллильного
комплекса протекает в несколько стадий.
Так, инициирование проходит при взаимодействии стабильного
π-аллильного комплекса никеля с мономером, и π-связь катализатора
превращается в
σ-связь.

Страницы