Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 82 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

82
Рост цепи приводит к образованию транс-1,4-формы:
CH
2
H
2
C
CH=CH
CH=CH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
HC
CH
NiX
H
n
Ограничение роста цепи возможно за счет передачи цепи на
мономер, что приводит к регенерации активного центра:
CH
2
H
2
C=CH-CH=CH
2
CH=CH-CH=CH
2
H
2
C
CH
3
H
2
C
HC
CH
NiX
+
~
HC
CH
NiX
+
~
В ряде случаев рост цепи продолжается до израсходования
мономера, т.е. образуются «живущие» макромолекулы.
5.6. Оксидно-металлические катализаторы
Такие катализаторы эффективны при полимеризации α-олефинов
и диеновых мономеров. Наиболее известными является оксид хрома,
нанесенный на поверхность какого-либо носителя (силикагель, оксид
алюминия и др.). Активными центрами при полимеризации на оксидно-
хромовых катализаторах являются ионы
Cr
5+
, находящиеся на
поверхности. Полимеризация в этом случае идет без индукционного
периода, поэтому используют катализатор, активированный в вакууме,
который содержит
Cr
6+
.
При введении мономера процесс полимеризации сразу не
развивается, а во время индукционного периода
Cr
6+
восстанавливается
мономером до
Cr
5+
. Вероятно, ионы Cr
5+
ведут себя как акцепторы
электронов, и при взаимодействии с молекулами мономера образуют
координационные комплексы. Комплексообразование облегчает
присоединение молекул мономера к растущей цепи и способствует
получению стереорегулярных структур.
Итак, ионно-координационная полимеризация еще недостаточно
изучена для установления обычных теоретических закономерностей,
однако ее изучение активно продолжается, о чем свидетельствуют

Страницы