Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 84 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

84
3
ин
P
P
K
32 3
K
32 2
K
2n2 3 2
K
2n2 3 2
2n12 3
Инициирование
RN HO R NH,OH
RNH,OH CH O HO CH O,RNH
Рост цепи
HO(CHO)CHO,RNHCHO
HO(CHO)CHO,RNHCHO
HO(CHO) CHO,RNH
Обрыв цепи путем передач
+
−
+ +
−−
+
−
+
−
+
−
+
⎯⎯→
+
←⎯⎯
+=⎯⎯→−−
−
−−− − + = ⎯⎯→
−
−−− − + = ⎯⎯→
−−−−−
S
K
2n12 3
2n2 3
и через ROH
HO(CHO) CHO,RNHROH
HO(CHO)CHOHRNH,OH
+
−
+
+
−
′
′
−
−− − − + ⎯⎯→
−−−−−+
С учетом обычных допущений скорость ионной полимеризации
формальдегида равна:
2
ин P
P
S
n
S
KK K [C][RH][M]
V,
K[S]
[M]
P.
C[S]
=
=
Агентом передачи цепи может быть любое соединение, которое
способно передавать протон растущему аниону. Вода также может
служить агентом передачи цепи. Некоторые агенты передачи цепи
оказывают влияние на скорость полимеризации. Так, муравьиная и
уксусная кислоты в одинаковой степени снижают молекулярную массу
полиоксиметилена, но уксусная кислота снижает и скорость роста цепи.
Это вызвано пониженной активностью инициатора,
регенерируемого при реакции переноса.
Полимеризация других мономеров происходит подобным образом,
однако основность требующегося катализатора может быть различной.
Индукционный эффект алкильного заместителя дестабилизирует
растущий ион, увеличивая электронную плотность на атоме кислорода:
-CO
-
R
Н

Страницы