Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 85 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

85
.
–CH=O.
n
Таким образом, слабые основания (амины) нельзя использовать
для полимеризации альдегидов. Хорошими катализаторами для этих
мономеров являются алкилы и алкоголяты щелочных металлов.
Кетоны из-за индукционного влияния двух алкильных групп в
молекуле полимеризуются с большим трудом.
Замещение водорода в алифатических альдегидах на галогены
увеличивает способность мономера к полимеризации. Так,
трихлоацетальдегид (хлораль) легко полимеризуется такими слабыми
основаниями, как пиридин и др. Например, полимеризация
трифторацетальдегида бутиллитием при температуре –78
о
С
заканчивается менее, чем за 1 с.
2. Катионная полимеризация
Соединения с карбонильной группой также полимеризуются под
действием кислотных катализаторов: HCl, CH
3
COOH, кислоты Льюиса
и др
Схему полимеризации можно представить следующим образом:
ин
P
K
K
n
n1
RCHOHA RCHOH,A
H(OCHR) OCHR,A RCHO
H(OCHR) OCHR,A
+
−
+
−
+
−
+
−=+⎯⎯→ −
→− − −− +− =⎯⎯→
→− − −−
Реакция обрыва – это передача цепи на воду или какую-нибудь
другую частицу системы.
n1 2
n1
H(OCHR) OCHR,A HO
H(OCHR) OCHROHHA
+
−
+
+
+
−− −− + ⎯⎯→
→− − −− − +
3. Полимеризация с двумя различными полимеризующимися
группами
К таким мономерам относят диметилкетен (СH
3
)
2
C=C=O,
акролеин СH
2
=CH
Диметилкетен полимеризуется под влиянием анионных
инициаторов по связи С=С:
32 2 n
(CH ) C C O ~ [C(CH) CO ]
=
=→− − −

Страницы