Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 86 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

86
А также полимеризуется по карбонильной связи с образованием
ненасыщенного ацеталя:
32 n
С(СH)
32
n(CH ) С CO ~[ С O]
=
=→− −−
Или протекает полимеризация обеих групп с образованием
ненасыщенного полиэфира:
3
32 32 n
С(СH)
2
2n(CH ) С CO ~[C(CH) COO С ]==→− − −− −
Полимеризации по более полярной карбонильной группе
способствуют полярные растворители. Полимеризация по менее
полярной алкеновой связи способствуют неполярные растворители.
На образование поликетона благоприятно влияют противоионы
Li,
Mg, Al
, а на образование полиэфира – Na, K.
Что же касается акролеина, то он может быть превращен в
полимер под действием радикальных инициаторов и ионных
катализаторов. Так, радикальная полимеризация протекает
исключительно по двойной связи с образованием полиальдегида:
22
CH CH CHO [CH CH(CHO) ]=− →− − −
n
2m
−
n
−
При катионной полимеризации акролеина под влиянием
катализаторов таких, как
BF
3
, H
2
SO
4
образуются полимеры,
содержащие повторяющиеся единицы двух типов:
22n
CHO
(n m)CH CH CHO ~ [CH C ] [O CH(CH CH ) ]
Ι
+=−→−−−−− =
Аналогичное поведение установлено для анионной полимеризации
указанного выше мономера в присутствии
С
4
H
9
Li и Na-нафталина.
Единственным исключением является полимеризация с
Na или
NaCN в тетрагидрофуране или толуоле при температуре от –50 до
–40
о
С, которая протекает полностью по карбонильной группе:
22
nCH(CH CH ) O [CH(CH CH ) O ]==→− =−
Таким образом, полимеризация по карбонильной группе приводит
к образованию полимеров, содержащих ацетальные структурные
единицы. Из соединений такого типа значительно более широко изучена

Страницы