Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 83 стр.

UptoLike

83
публикации по данному вопросу в журналах полимерного профиля.
Специфичность катализаторов позволяет получать из известных
мономеров полимеры с особыми свойствами. Применение
металлосодержащих инициаторов перспективно для разработки
безотходных производств и малоэнергоемких процессов синтеза
полимеров и сополимеров.
ГЛАВА 6
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ
Третьей группой мономеров, полимеризующихся по ионному
механизму, являются карбонильные соединения.
R(R)C O ~ (R)RC O CR(R) O CR(R) ~
′′
=→
К полимеризации по карбонильной группе способны альдегиды
(формальдегид, ацетальдегид, трихлорацетальдегид и др.), кетоны
(ацетон) и другие (–С=N=O).
Специфической особенностью полимеризации карбонильных
соединений (за исключением формальдегида) является низкая
предельная температура (Т
пр
) этого процесса. В частности, низкие Т
пр
обусловлены невысокими величинами
H
Δ
этой реакции.
Как катионные, так и анионные катализаторы всех типов,
применяемых при полимеризации олефинов, можно использовать для
инициирования полимеризации соединений с С=О-cвязью. Основные
закономерностти этой полимеризации аналогичны закономерностям
ионной полимеризации олефинов.
1. Анионная полимеризация
Карбонильная группа формальдегида весьма чувствительна к
нуклеофильной атаке, и поэтому этот мономер можно превратить в
полимер почти с любыми основными катализаторами. Эти катализаторы
следующие: алкилы металлов, алкоголяты, феноляты, азотсодержащие
гетероциклы и др.
Наиболее изученной является полимеризация формальдегида под
действием третичных аминов с образованием оксиметилена. Реакцию
можно представить следующей схемой: