Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

73
Таблица 9
Влияние растворителя и температуры на скорость полимеризации
стирола (противоион Na
+
)
Растворитель Диоксан Тетрагидронафталин
Т, К 298 298 275
K
P
, м
3
/(кмоль⋅с)
5 600 183
ε
2,2 7,6 7,6
Большое влияние на скорость полимеризации оказывает природа
иона щелочного металла. Обычно скорость роста цепи возрастает с
увеличением радиуса катиона, что связано с уменьшением
сольваирующей способности. Так, в ряду Cs < Rb < K < Na << Li
наименьшая сольватирующая способность у катиона Сs, наибольшая у
Li, поэтому скорость полимеризации при использовании литиевого
катализатора наименьшая. Например, для полимеризации бутадиена в
тетрагидрофуране при различных температурах были получены
следующие данные (табл. 10).
Таблица 10
Влияние иона щелочного металла на скорость полимеризации бутадиена
K
P
, м
3
/(кмоль⋅с)
Т, К
Li Na K
283 0,85 5,4 70
243 0,14 1,8 17
217 0,03 0,6 3,1
Следует отметить, что природа щелочного металла при АП
оказывает влияние на структуру получаемого полимера, например,
полиизопрена. При использовании литиевого катализатора содержание
цис-1,4-звеньев составляет 94 %, а 3,4-звеньев – 6 %, а при
использовании калиевого противоиона:
транс-1,4-звеньев – 52 %, 1,2-
звеньев – 8 %, звеньев-3,4 – 40 %.
Таким образом, при АП открываются возможности более
широкого регулирования структуры полимеров.
Тип растворителя влияет и на молекулярную массу полимера. В
табл. 11 приведены соответствующие данные, из которых видно, что в
среде толуола, который легко вступает в реакцию переноса цепи,
молекулярная масса ниже.

Страницы