Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

72
Скорость обрыва в этом случае можно определить по уравнению:
OSn 3
V K [M ][NH ],
−
=
где – константа скорости обрыва цепи через растворитель. С учетом
принципа стационарного состояния можно записать, что , тогда
S
K
ин O
VV=
или
ин
n
S3
2
P ин 2
P
S3
2
P ин 2
P
S3
V
[M ] ,
K[NH]
KKK [KNH]
V[
K[K][NH]
KK [NH]
V[M].
K[NH]
−
+
−
=
=
=
M]
Среднечисловая степень полимеризации для рассматриваемой
полимеризации равна
PPn P
n
OSn 3 S3 S3
VK[M][M]K[M] [M]
P,
V K [M ][NH ] K [NH ] C [NH ]
−
−
== = =
где – константа передачи цепи на растворитель (аммиак).
SS
CK/K=
P
4.5. Влияние различных факторов на анионную
полимеризацию
Концентрации катализатора и мономера влияют на скорость
полимеризации. Полярность среды и температура полимеризации
оказывают влияние на скорость роста цепи и на природу получаемого
полимера. Так, при полимеризации стирола при одинаковой температуре
и природе противоиона K
P
возрастает с ростом полярности среды. При
снижении температуры скорость полимеризации уменьшается. Как
влияют тип растворителя и температура на скорость АП стирола
свидетельствуют нижеследующие данные (табл. 9).
При высокой полярности растворителя, а следовательно, и
высокой сольватирующей способности происходит разделение ионной
пары и образование свободных карбанионов, которые в сотни раз
активнее ионных пар в реакциях роста цепи.

Страницы