Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

70
полимеру добавить мономер, то полимеризация возобновляется. При
добавлении другого мономера может быть получен блок-сополимер. В
условиях образования «живых» цепей может быть получен строго
монодисперсный полимер. В этом случае V
ин
должна быть много
больше скорости роста, т.е. K
ин
>> K
P
. Тогда скорость и степень
полимеризации выражается уравнениями:
PP O
O
n
O
VK[M][C]
n[M]
PX ,
[C ]
,
=
=
где – начальная и текущая концентрации мономера, –
начальная концентрация катализатора,
X – степень превращения
мономера
O
[M ],[M]
O
[C ]
O
[M]
X1
[M]
=−
, n – число растущих концов в
макромолекуле.
Существование «живых» полимеров возможно при определенных
условиях, а именно:
• относительно низкие температуры;
• отсутствие в системе протонодонорных реагентов (спиртов,
аминов, воды и др.);
• инертная атмосфера.
Такая безобрывная полимеризация имеет место при
использовании в качестве катализаторов металлов или арилов металлов,
в качестве мономера – неполярных непредельных углеводородов
(стирол, диены).
Реакциями ограничения цепи называют всякие реакции, в
результате которых прекращаются повторные акты роста. Для разных
систем общей реакцией обрыва цепи является перенос гидрид-иона (
H )
на противоион или мономер:

222 2 2
22 23
~ CH CH , Al R ~ CH CH Al HR
~ CH CH(CN),K CH CH(CN) ~ CH CH(CN) CH CH(CN),K
−+
−+ −+
−→=+
−+=→=+−
Первый тип реакции характерен для полимеризации этилена, а
второй – акрилонитрила. При наличии в системе растворителя может
иметь место передача цепи через растворитель и мономер.
2322
~CH CH(Ph),Me NH ~CH CH (Ph),Me NH Me
−−
++
−+→− +
2

Страницы