Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 69 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

69
H N [CH CH(Ph)] CH CH h),Na CH CH(Ph)
HN [CH CH(Ph)] CH H(Ph),Na
−
+
+
+
−− −− += ⎯⎯→
→− − −
При полимеризации виниловых мономеров анион-радикал
образуется в результате присоединения двух молекул мономера:
222
Na 2CH CH(Ph) Na ,CH CH(Ph) CH CH(Ph)
•
+
+= → − −−
Существование анион радикала доказано методом ЭПР.
4.2. Рост цепи
В наиболее простых случаях анионной полимеризации рост цепи
можно рассматривать как последовательность актов присоединения
мономера к макроаниону, как например, при полимеризации
инициируемой амидом натрия:
P
K
22 n2 2
22 n12
(P
C
−
−
Однако во многих случаях акту присоединения мономера к
макроаниону предшествует его взаимодействие с координационно-
насыщенным противоионом либо диполь-дипольное или ион-дипольное
взаимодействие с ионной парой.
В ходе полимеризации происходит регулирование структуры
цепи. Так, в присутствии свободных анионов мономер присоединяется
со стороны углеродного атома с наименьшей электронной плотностью:
2
CH CH(COOR)
22
22
Me A CH CH(COOR) A CH CH(COOR),Me
ACHCH(COOR)CHCH(COOR),Me
δ+ δ−
δ+ δ− −
+=
+−
−
+ = → − − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→
→− − − −
Me – Li, Na, K.
При этом образуется полимер регулярного строения.
4.3. Обрыв цепи
Принципиальной особенностью АП является то, что в
определенных условиях она протекает без реакции обрыва и передачи
цепи. При этом образуются «живые» полимеры, у которых после
исчерпания мономера активные центры на концах цепей сохраняются и
могут существовать неопределенно долгое время. Если к такому

Страницы