Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 67 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

67
ГЛАВА 4
АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Анионной полимеризацией называют процессы, в которых
растущая цепь представляет собой отрицательно заряженную частицу
(анион):
22
R,A CH CH X R CH CH(X),A
−
+
−+
+=−→−−
– анион с противоионом R
−
A
+
, начинающий полимеризацию.
Реакция инициирования включает присоединение отрицательного
фрагмента с образованием карбаниона:
22
RCHCHXRCHCH(X
−
−
+=−→−− )
2
Здесь возможны различные состояния активных центров – от
поляризованных молекул до свободных анионов:
KK
22
~CH B ~CH ,B ~CH B
′′′
−+ •− ± •− +
⎯⎯→⎯⎯→
+
←⎯⎯←⎯⎯
Различие в заряде активных центров обуславливает
избирательную способность многих мономеров полимеризоваться
только по одному из двух ионных механизмов.
Cпособность к анионной полимеризации (АП) типична для
мономеров типа
, содержащих заместители Х, понижающие
электронную плотность у двойной связи, например,
2
CH CHX=
222
NO , CN, COOR, CH CH , CH C(CN) , CH C(NO ) .−= −= −=
22
К анионной полимеризации также склонны многие из
карбонилсодержащих соединений и гетероциклов. -Олефины не
полимеризуются.
α
Как цепная полимеризация АП протекает по механизму,
включающему инициирование, рост, обрыв и передачу цепи.
4.1. Инициирование
Инициирование, т.е. образование активного центра
полимеризации, происходит по-разному в зависимости от природы
катализатора, а также от условий реакции.

Страницы