Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 68 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

68
Инициирование алкенов происходит за счет присоединения к
мономеру молекул инициатора, свободного аниона или в результате
переноса электрона на мономер с инициирующего анион-радикала или
металла. Рассмотрим различные механизмы инициирования в
присутствии катализаторов, наиболее широко используемых на
практике.
а) Взаимодействие мономера со свободным анионом:
AMAM
−
−
+
→
Такой тип инициирования наблюдается при возбуждении
полимеризации амидами металлов:
22 2
22 22
NaNH Na ,NH Na NH
HN CH CH(X) HN CH CH(X),Na
+− + −
−
−
+
⎯⎯→⎯⎯→
+
←⎯⎯←⎯⎯
+= →−−
б) Взаимодействие мономера с полярными соединениями
основного характера
AK M AMK
−
+−+
+
→
В качестве катализаторов могут выступать LiC
4
H
9
(бутиллитий),
C
10
H
7
Na (натрий нафталин) и др. В случае бутиллития инициирование
включает две стадии: разрушение ассоциатов, собственно
инициирование.
49n 49
4
92 3 3
Li
49 2 3 3
(LiC H ) nLiC H
LiC H CH C(COOCH ) CH
C H CH C(COOCH ) CH
δ+ δ− δ+ δ−
⎯⎯→
←⎯⎯
+
=−
→−− −
→
в) Инициирование, при котором происходит перенос электрона
от катализатора на мономер
Na
C
C
CH
2
=CH(Ph)
C
CH
2
-CH
2
-
+
[
]
-
+
CH(Ph), Na
+
2
-
+
Na [CH(Ph)- CH(Ph)] Na
+
+
-
-
H

Страницы