Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

71
В настоящее время методом анионной полимеризации
осуществляется промышленное производство каучуков. полиамидов,
полимеров формальдегида, этиленоксида, силоксанов и др.
4.4. Кинетика анионной полимеризации
Для вывода кинетических уравнений скорости и степени
полимеризации рассмотрим полимеризацию стирола, инициированной
амидом калия.
ин
KK
22 2
K
22 22
KNH K ,NH K NH
K ,H N CH CH(Ph) H N CH CH(Ph),K
+− + −
−
+− +
⎯⎯→⎯⎯→
+
←⎯⎯←⎯⎯
+= ⎯⎯→−−
Скорость инициирования будет равна:
ин ин 2
2
ин ин
VK[NH][M],
K[KNH ]
VK [M
[K ]
−
+
=
= ].
Рост цепи осуществляется в соответствии со схемой:
P
2
K
22 2
nCH CH(Ph )
22 2
22 n12
H N CH CH(Ph),K CH CH(Ph)
HN CH CH(Ph) CH CH(Ph),K
HN [CH CH(Ph)] CH CH(Ph),K
−
+
−
=+
−
+
+
−− += ⎯⎯→
→ − − − − ⎯⎯⎯⎯⎯→
→− − −−
Обозначив концентрацию растущих активных центров
n
[M ]
−
,
получим для скорости роста цепи:
PPn
VK[M][M
−
= ].
Обрыв цепи протекает в результате передачи цепи через
растворитель (NH
3
):
S
K
22 n2 3
22 n22 2
H N [CH CH(Ph)] CH CH(Ph),K NH
HN [CH CH(Ph)] CH CH(Ph) KNH
−
+
−
−−− +⎯→
→− − −− +
⎯

Страницы