Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 91 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

91
Это объясняется более сильными кислотными свойствами фенола.
Равновесие реакции взаимодействия фенола с оксидом этилена
смещается вправо, препятствуя росту цепи до тех пор, пока не
израсходуется весь фенол.
При полимеризации эпоксидов образуются олигомеры с
молекулярной массой менее 5000 и редко выше 10000. Причиной этого
ограничения является относительно низкая активность эпоксидного
кольца по отношению к росту цепи.
При анионной полимеризации нежелательны реакции передачи
цепи на мономер. Последнее особенно заметно в замещенных оксидах
этилена (оксид пропилена). Реакция передачи цепи включает
отщепление водорода от алкильного заместителя в эпоксидном цикле и
последующее очень быстрое расщепление кольца с образованием
аниона:
очень быстро
M
K
,
23 36
23 223
22
PM o
Mo
~ CH CH(CH ) O Na C H O
~CHCH(CH)OHCHCHO
CH CH CH O Na
d[M]
(K K )[M][C] ,
dt
d[N]
K[M][C],
dt
−+
−
−+
−−+⎯⎯→
→− −+− ⎯⎯⎯⎯→
→=−
−=+
−=
⎯
где [N] – концентрация полимерных цепей.
Разделив последнее уравнение на предпоследнее, учитывая, что
С
M
=K
M
/K
P
, и проинтегрировав, получим:
M
oo
M
C
[N] [N] ([M] [M] ),
1C
=+ −
+
t
где [N]
o
– концентрация полимерных цепей в отсутствие передачи цепи
на мономер.
O
ot ot
nn
o
M
o
nn M
[M] [M] [M] [M]
P,P
[N] [N]
11 C
() .
PP 1C
,
−
−
==
=+
+

Страницы