Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 90 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

90
+
,
65 65
,,
65 24 65 2 2
С HONa С HONa
С H O Na CHO С HOСHCHONa
−+
−+ −
⎯⎯→
−−
←⎯⎯
−+→−−−
Степень конверсии мономера линейно возрастает во времени,
одновременно увеличивается степень полимеризации и повышается
температура плавления полимера.
При использовании в качестве катализатора системы метилат
натрия – метанол скорость полимеризации оксида этилена описывается
уравнением:
или в общем виде
PP3 24
24 o 24 t
n
3
ot
n
V K [CH O ][Na ][C H O],
[C H O] [C H O]
P
[CH O ][Na ]
[M] [M]
P,
[C]
−+
−+
=
−
=
−
=
где [C] – концентрация катализатора.
Кинетика соответствует схеме без реакции обрыва:
P
24
24
K
,
324 322
nC H O
,
322n22
CHO
,
322n122
СHONa CHO СHO СHCHONa
СHO (СHCHO)СHCHONa
СHO (СHCHO) СHCHONa
−+
−+
−+
+
+⎯⎯→−− →
⎯
⎯⎯⎯→−− −−
⎯⎯⎯→−− −−
→
Средняя молекулярная масса полимера снижается в присутствии
спиртов. Дело в том, что в спиртовой среде уменьшается устойчивость
системы макроанион-катион и возрастает вероятность передачи цепи на
спирт. Спирт применяется для получения гомогенной системы путем
растворения катализатора:
ROH
,,
22n22
22n
~O (СHCHO)СH CH O Na RO Na
~O (СHCHO)OH
+−+ −+
−− −− ⎯⎯⎯→+
+− − −
Эта реакция, естественно, уменьшает молекулярную массу
полимера. Тогда для этого случая степень полимеризации равна:
ot
n
oo
[M] [M]
P.
[C] [ROH]
−
=
+
Этилат и пропилат натрия ведут себя так же, как метилат
натрия, в случае фенолята натрия имеет место индукционный период.

Страницы