Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 89 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

89
отношении способности к реакциям присоединения близки к двойной
связи олефинов. Поэтому равновесие цикл – полимер для них полностью
сдвинуто в сторону образования полимера, и реакция в этом случае
является необратимой.
Полимеризация циклов с числом звеньев от 7 до 18
сопровождается уменьшением
H
Δ
и, возможно, в некоторых случаях
увеличением энтропии.
Итак, способность к полимеризации циклов определяется
соотношением
и HS
Δ
Δ
. Процесс идет при уменьшении свободной
энергии, что достигается за счет энтальпийного члена в случае
сильнонапряженных циклов и за счет энтропийного – в случае
малонапряженных или ненапряженных циклов.
7.3. Полимеризация эпоксидов
Эпоксиды (оксид этилена, пропилена и др.) полимеризуются под
действием как анионных, так и катионных катализаторов.
Анионная полимеризация эпоксидов
В качестве катализаторов анионной полимеризации эпоксидов
используются гидроксиды, алкоксиды, оксиды металлов,
металлоорганические соединения и др. Так полимеризацию оксида
этилена (ОЭ) с гидроксидом натрия можно представить следующей
схемой. Полимеры, полученные в присутствиии щелочи, имеют низкую
степень полимеризации, а концевые звенья содержат гидроксильные
группы.
O
HO-CH
2
-CH
2
-O
HO-CH
2
-CH
2
-O
CH
2
-CH
2
δ+
O
CH
2
-CH
2
HO-(CH
2
-CH
2
)n-CH
2
-CH
2
-O
+ NaOH
_
_
+
, Na
δ+
_ +
-
+
, Na
, Na +
n
При полимеризации оксида этилена в присутствии алкоголятов
или фенолятов концевыми группами становятся алкокси- или фенокси-
группы:

Страницы