Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 97 стр.

UptoLike

97
CH
2
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH~
CN
CN
CN
CN
N
~
Сополимер бутадиена с акрилонитрилом бензо- и маслостоек.
Кроме того, изучение сополимеризации важно также и в научном
плане, так как оно дает значительно более точные сведения о
реакционной способности мономеров и радикалов (ионов), чем изучение
гомополимеризации. Сополимеризацию используют для выяснения
природы полимеризации, особенно в тех случаях, когда данный мономер
полимеризуется под действием инициаторов различных типов.
В зависимости от природы мономеров, типа инициирующей
системы возможно проведение сополимеризации по радикальному и
ионному механизму. Процесс может быть осуществлен в массе
мономеров, в растворителе, в эмульсии или суспензии.
8.1. Вывод уравнения состава сополимера
При совместной полимеризации двух мономеров возможны
следующие акты реакции: инициирование, рост цепи, обрыв цепи,
различные реакции передачи цепи.
Рассмотрим общий случай сополимеризации, отвлекаясь от ее
инициирования. Сополимеризация двух мономеров приводит к
образованию растущих частиц двух типов: один типс
М
1
на растущем
конце и другой типс
М
2
. Эти типы частиц можно представить как
и , где звездочка означает радикал, ион карбония или карбанион в
зависимости от механизма инициирования. Если предположить, что
реакционная способность растущей частицы зависит только от
концевого звена, то возможны четыре реакции роста цепи:
*
1
M
*
2
M
11
12
22
21
**
11
**
22
K
**
11 1
K
**
12 1
K
**
22 2
K
**
21 2
RM RM
RM RM
~M M ~MM
~M M ~MM
~M M ~M M
~M M ~M M
+→
+→
+⎯
+⎯
+⎯
+⎯
1
2
2
1
Здесь первая цифра в индексе K относится к активной частице,
вторая к мономеру.