Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

99
меров.
констант скоростей присоединения к активным частицам роста своего и
чужого моно
Итак, склонность двух мономеров к сополимеризации выражается
величиной r. Значение r
1
> r
2
соответствует тому, что M
1
*
предпочтительно присоединяет М
1
, тогда как значение r
1
< r
2
указывает
на то, что М
1
*
предпочтительно присоединяет М
2
. Значение r
1
=0
означает, что М
1
не способен к гомополимеризации.
Графической формой уравнения состава являются так называемые
кривые состава сополимера, вид которых однозначно определяется r
1
и
r
2.
Основные типы кривых состава сополимеров приведены на рис. 1.
Рис.1. Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров
1
5
. r
1
<1, r
2
>1; 2. r
1
<1, r
2
<1; 3. r
1
=r
2
=1; 4. r
1
>1, r
2
<1;
. r
1
=0, r
2
=0; 6. r
1
=0, r
2
>1; 7. r
1
=0, r
2
<1
При r
1
=r
2
=1 (кривая 3) состав сополимера равен составу
мономерной смеси, распределение звеньев в цепи сополимера
статистическое ~M
1
M
2
M
1
M
1
M
1
M
2
M
1
M
2
M
2
~ . Такая сополимеризация
называется
идеальной.
Процесс сополимеризации, который характеризуется значениями
констант, каждая из которых меньше 1 (кривая 2), приводит к
получению «чередующихся» сополимеров.
Истинное чередование наступает в том случае, когда r
1
=r
2
=0
(кривая 5). При этом ни один из растущих макрорадикалов не способен
присоединить «свой» мономер (K
11
=0, K
22
=0).
В том случае, когда одна из констант сополимеризации равна
нулю, а вторая меньше 1 (кривые 6, 7), то сополимер не может
содержать более 50 % звеньев того компонента, который
характеризуется нулевым значением констант сополимеризации.
Например, акрилонитрил – бутадиен: r
1
=0, r
2
=0,35;
метилметакрилат – стирол: r
1
=0,46, r
2
=0,52; винилхлорид –
диэтилмалеинат: r
1
=0,9; r
2
=0,0.

Страницы