Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 100 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

100
Экспериментальное изучение многих систем привело к выводу,
что произведение констант сополимеризации всегда равно или меньше
единицы .
12
rr 1≤
Совместная полимеризация реальных мономеров обычно
протекает по вариантам, промежуточным между описанными выше
крайними случаями.
Если r
1
r
2
=1, то такой процесс называется «идеальной»
сополимеризацией. При этом возможно, что r
1
>1, а r
2
<1 или наоборот.
Если r
1
r
2
=0, то такой процесс называется «чередующейся»
сополимеризацией. Растущая цепь каждого типа преимущественно
присоединяет молекулы другого мономера.
Если r
1
r
2
>1, что свидетельствует об образовании блок-
сополимера, а не статистического сополимера, что не является
характерным для радикальной полимеризации.
В случае, когда r
1
>1, r
2
>1 протекает независимая
гомополимеризация каждого мономера.
Блок-сополимер представляет собой линейный полимер с
длинными последовательностями (блоками) одинаковых звеньев,
разделенных блоками других звеньев: ~M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
~
Привитой сополимер является разветвленным сополимером, у
которого основная цепь состоит из звеньев одного мономера или больше
боковых цепей, построенных из звеньев другого мономера:
~M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
M
1
~
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
2
~
8.2. Методы определения констант сополимеризации
Для нахождения r
1
и r
2
используют различные методы: метод
пересекающихся прямых, метод Файнемана – Росса, метод Келена –
Тюдеши и другие. Более подробно об этом смотри специальную
литературу.
Все способы определения r
1
и r
2
заключаются в
экспериментальном определении состава сополимера, полученного из
нескольких различных смесей сомономеров. Для анализа сополимеров
используют введение меченых атомов, а также такие методы, как
элементный анализ, УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопия.
При малых степенях превращения мономеров в сополимер (до
10 %) можно использовать уравнение вида
11 1
22
22 2
[M ] m [M ]
r[(1r)
[M ] m [M ]
=+1]−
,

Страницы