ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
102
Рис. 3. Определение r
1
и r
2
методом Файнемана – Росса
Методы Келена – Тюдеши, Джоши, метод подбора кривых
подробно изложены в учебном пособии В.М. Сутягина, А.А. Ляпкова
«Определение констант совместной полимеризации винильных
мономеров» (Томск, 1995).
8.3. Радикальная сополимеризация
Ниже рассмотрим некоторые специфические особенности
радикальной сополимеризации.
8.3.1. Влияние условий реакции
Константы сополимеризации не зависят от стадий инициирования
и обрыва цепи. Они почти не зависят и от реакционной среды. Влияние
температуры на r
1
и r
2
мономеров относительно мало. Повышение
давления уменьшает селективность сополимеризации, изменяя значения
r в направлении идеальной сополимеризации. Другими словами,
давление действует так же, как и температура. Например, для
сополимера метилметакрилата с акрилонитрилом r
1
r
2
=0,16 при
9,8 ⋅10
4
Па (1 атм), 0,54 при 0,54 при 9,8 ⋅10
6
Па (100 атм) и 0,91 при
9,8 ⋅10
7
Па (1000 атм). Этот эффект объясняют увеличением реакционной
способности радикала без изменения реакционной способности
мономера.
Влияние растворителя на r
1
и r
2
обычно невелико. Исключение
составляют некоторые системы, в которых растворитель образует
водородную связь хотя бы с одним из мономеров. Так, при
сополимеризации в массе метакриловая кислота реагирует в форме
димера. В среде растворителей, образующих водородную связь,
например, в диметилформамиде, димер разрушается, и метакриловая
кислота реагирует в виде комплекса:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 100
- 101
- 102
- 103
- 104
- …
- следующая ›
- последняя »
