Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 36 стр.

                           71                                                         72


     2-ой способ.Ионы кальция осаждают определенным                     Определение оксалат-ионов в осадке
количеством стандартного раствора оксалата аммония, взя-           оксалата кальция методом отдельных навесок
того в избытке. Избыток оксалат-ионов определяют титро-          Рассчитывают навеску соли кальция (например, Са-
ванием перманганатом (обратное титрование).                СО3), соответствующую 25 мл 0.1 н. раствора оксалата ам-
     По разности объемов взятого и оставшегося оксалата    мония (Эк.к.⋅25 /1000⋅10) г.
аммония находят эквивалентное количество кальция.                Рассчитанную навеску исходного вещества помещают
     Определение перманганатометрическим методом со-       в химический стакан и растворяют в 2 н. растворе хлори-
лей кальция, не являющихся ни окислителями, ни вос-        стоводородной кислоты. Во избежание потерь в результате
становителями, может служить примером проведения путем     разбрызгивания во время растворения навески стакан на-
титрования заместителя.                                    крывают часовым стеклом. После растворения исходного
                                                           вещества стенки стакана и часовое стекло обмывают дис-
              Осаждение оксалата кальция                   тиллированной водой из промывалки. Затем к кислому рас-
                                                           твору приливают 50 мл 0.1н. раствора щавелевой кислоты
     Осаждение ионов кальция в виде оксалата кальция       или оксалата аммония, смесь нагревают до 70-80оС и мед-
может быть проведено из нейтральных, аммиачных или         ленно прибавляют по каплям разбавленный (1:1) раствор
кислых растворов. В первых двух случаях наряду с образо-   аммиака (при сильном перемешивании) до появления запа-
ванием осадка CaC2O4 наблюдается значительное соосаж-      ха аммиака. При этом по мере нейтрализации раствора вы-
дение посторонних веществ. При осаждении ионов каль-       падает осадок оксалата кальция. Для полного выделения и
ция в кислом растворе осадок получается более чистым.      созревания осадка оксалата кальция необходимо дать осад-
При добавлении оксалата аммония к кислому раствору соли    ку отстояться в течение 30 мин. После этого его быстро
кальция в зависимости от степени кислотности выпадает      отфильтровывают через плотный фильтр и промывают на
только часть оксалата кальция или осадок может совсем не   фильтре холодной дистиллированной водой для удаления
выпасть. Вследствие малого перенасыщения раствора в от-    Cl- и избытка оксалата аммония (проба с раствором AgNO3
ношении оксалата кальция осадок получается крупнозерни-    + HNO3). Для промывания осадка следует пользоваться
стым. При последующем медленном добавлении раствора        возможно меньшим количеством воды, которую необхо-
аммиака к горячему раствору оксалат кальция выпадает       димо прибавлять малыми порциями после того, как преды-
полностью. При этом также получаются относительно          дущая порция воды пройдет через фильтр. Общий объем
крупные кристаллы CaC2O4 . Такой осадок хорошо осажда-     промывных вод не должен превышать 100 мл.
ется, отделяется фильтрованием и промывается. Поэтому            Промытый осадок смывают горячей водой в стакан, в
обычно осаждение кальция проводят в солянокислой среде     котором велось осаждение, приливают 10 мл разбавленной
(рН = 3.5-4.5) и затем раствор нейтрализуют аммиаком.      (1:4) серной кислоты, промывают фильтр разбавленной сер-
                                                           ной кислотой, подогревают раствор до 80оС и титруют
                                                           перманганатом калия до появления розовой окраски. Для
                                                           получения точных результатов анализа необходимо взять