Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 34 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

67
дят до метки дистиллированной водой и тщательно пере-
мешивают.
а) "Холостое" титрование. В титровальную колбу
пипеткой переносят 25 мл (
Vпип.С.М.
) раствора соли Мора,
прибавляют 15-20 мл 2 н. серной кислоты (можно вместо
серной кислоты прилить 5 мл концентрированной фосфор-
ной кислоты) и титруют перманганатом калия, нормаль-
ность которого N
п.к.
, до слабо-розовой окраски (V'
п.к.
мл).
Титрование повторяют два раза.
б) Ход анализа. В коническую титровальную колбу
переносят 25 мл исходного контрольного раствора дихро-
мата калия, прибавпяют 15-20 мл 2 н. серной кислоты
(можно вместо серной кислоты прилить 5 мл концентриро-
ванной фосфорной кислоты) и приливают 25 мл раствора
соли Мора (тот же объем, что и при "холостом" титрова-
нии). При этом наблюдается изменение оранжевой окраски
раствора дихромата в изумрудно-зеленую. Протекает реак-
ция:
Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O
в результате которой весь дихромат вступает во взаи-
модействие с солью Мора, а избыток непрореагировавшего
с дихроматом калия соли Мора оттитровывается раствором
перманаганата калия
5Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8H
+
↔ 5Fe
3+
+ Mn
2+
+ 4H
2
O
до изменения окраски в красно-фиолетовую или сине-
фиолетовую в зависимости от содержания восстановленно-
го хрома (III), зеленая окраска которого несколько маски-
рует розовую окраску перманганата.
Объем KMnO
4
в конечной точке (в точке эквивалент-
ности) равен V"
п.к.
(мл).
Расчеты
Содержание дихромата в анализируемом растворе
(в объеме колбы V
колбы
) равно:
g
дихр
= {[N
п.к.
(V'
п.к.
- V"
п.к.
)] Э
дихр
/1000}(V
колбы
/V
пип
),
68
где: N
п.к.
- нормальность раствора перманганата калия; V'
п.к.
- объем титранта KMnO
4
, израсходованного на "холостое"
титрование, т.е. на титрование 25 мл раствора соли Мора,
мл; V"
п.к.
- объем титранта KMnO
4
, израсходованного на
титрование избытка соли Мора (после обработки 25 мл рас-
твора дихромата калия) - объем в точке эквивалентности,
мл; Э
дихр
- эквивалентная масса дихромата калия, равная
М
дихр
/6 = 49.01; V
колбы
- объем колбы, мл; V
пип
- объем пи-
петки с раствором дихромата калия для обратного титрова-
ния, мл.
II.4.7.4. Определение содержания MnO
2
в пиролюзите
Определение диоксида марганца в пиролюзите пред-
ставляет собой пример обратного титрования, основанного
на восстановлении двуокиси марганца стандартным (тит-
рованным) раствором восстановителя, отмеренное количе-
ство которого предварительно было прилито к навеске ис-
ходного пиролюзита, и последующем оттитровывании из-
бытка восстановителя стандартным раствором пермангана-
та калия.
В качестве восстановителя применяют щавелевую ки-
слоту, оксалаты, соли железа (II) и др.:
MnO
2
+ C
2
O
4
2-
+ 4H
+
→ Mn
2+
+ 2CO
2
+ 2H
2
O
MnO
2
+ 2Fe
2+
+ 4H
+
→ Mn
2+
+ 2Fe
3+
+ 2H
2
O
Методика определения
Сначала тщательно измельчают в агатовой ступке об-
разец пиролюзита. При анализе природных веществ типа
пиролюзита можно получить близкие результаты несколь-
ких определений лишь в том случае, когда точно взята
средняя проба анализируемого продукта. Поэтому нужно
обратить внимание на тщательную подготовку пробы, до-
биваясь получения более или менее однородной массы по-
сле измельчения и перемешивания образца пиролюзита. 
                                67                                                                  68


дят до метки дистиллированной водой и тщательно пере-                  где: Nп.к. - нормальность раствора перманганата калия; V'п.к.
мешивают.                                                              - объем титранта KMnO4, израсходованного на "холостое"
      а) "Холостое" титрование. В титровальную колбу                   титрование, т.е. на титрование 25 мл раствора соли Мора,
пипеткой переносят 25 мл (Vпип.С.М. ) раствора соли Мора,              мл; V"п.к. - объем титранта KMnO4 , израсходованного на
прибавляют 15-20 мл 2 н. серной кислоты (можно вместо                  титрование избытка соли Мора (после обработки 25 мл рас-
серной кислоты прилить 5 мл концентрированной фосфор-                  твора дихромата калия) - объем в точке эквивалентности,
ной кислоты) и титруют перманганатом калия, нормаль-                   мл; Эдихр - эквивалентная масса дихромата калия, равная
ность которого Nп.к., до слабо-розовой окраски (V'п.к. мл).            Мдихр /6 = 49.01; Vколбы - объем колбы, мл; Vпип - объем пи-
Титрование повторяют два раза.                                         петки с раствором дихромата калия для обратного титрова-
      б) Ход анализа. В коническую титровальную колбу                  ния, мл.
переносят 25 мл исходного контрольного раствора дихро-
мата калия, прибавпяют 15-20 мл 2 н. серной кислоты                           II.4.7.4. Определение содержания MnO2
(можно вместо серной кислоты прилить 5 мл концентриро-                                       в пиролюзите
ванной фосфорной кислоты) и приливают 25 мл раствора                         Определение диоксида марганца в пиролюзите пред-
соли Мора (тот же объем, что и при "холостом" титрова-                 ставляет собой пример обратного титрования, основанного
нии). При этом наблюдается изменение оранжевой окраски                 на восстановлении двуокиси марганца стандартным (тит-
раствора дихромата в изумрудно-зеленую. Протекает реак-                рованным) раствором восстановителя, отмеренное количе-
ция:                                                                   ство которого предварительно было прилито к навеске ис-
        Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ↔ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O                  ходного пиролюзита, и последующем оттитровывании из-
в результате которой весь дихромат вступает во взаи-                   бытка восстановителя стандартным раствором пермангана-
модействие с солью Мора, а избыток непрореагировавшего                 та калия.
с дихроматом калия соли Мора оттитровывается раствором                       В качестве восстановителя применяют щавелевую ки-
перманаганата калия                                                    слоту, оксалаты, соли железа (II) и др.:
        5Fe2+ + MnO4- + 8H+ ↔ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O                            MnO2 + C2O42- + 4H+ → Mn2+ + 2CO2 + 2H2O
до изменения окраски в красно-фиолетовую или сине-                           MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ → Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O
фиолетовую в зависимости от содержания восстановленно-                                   Методика определения
го хрома (III), зеленая окраска которого несколько маски-                    Сначала тщательно измельчают в агатовой ступке об-
рует розовую окраску перманганата.                                     разец пиролюзита. При анализе природных веществ типа
      Объем KMnO4 в конечной точке (в точке эквивалент-                пиролюзита можно получить близкие результаты несколь-
ности) равен V"п.к. (мл).                                              ких определений лишь в том случае, когда точно взята
                            Расчеты                                    средняя проба анализируемого продукта. Поэтому нужно
      Содержание дихромата в анализируемом растворе                    обратить внимание на тщательную подготовку пробы, до-
(в объеме колбы Vколбы) равно:                                         биваясь получения более или менее однородной массы по-
    gдихр = {[Nп.к. (V'п.к. - V"п.к. )] Эдихр /1000}(Vколбы /Vпип ),   сле измельчения и перемешивания образца пиролюзита.

Страницы