Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

65
OH
-
+ H
+
→ H
2
O
При кипячении анализируемого раствора с CH
3
OH
образовавшийся эфир вместе с избытком метилового спир-
та улетучивается. Нитриты можно также разрушить, как
отмечалось выше, кипячением с хлоридом аммония:
NO
2
-
+ NH
4+
→ N
2
↑ + 2H
2
O
Раствор нитрата после удаления нитрита нейтрализу-
ют карбонатом натрия (по фенолфталеину) и упаривают до
объема 10-15 мл (для полного разложения нитритов и уда-
ления следов спирта. Если в растворе нитриты отсутствуют,
то обработки метиловым спиртом или хлоридом аммония
не делают).
К раствору приливают 25 мл 0.2 н. раствора сульфа-
та железа (II), 5 мл раствора молибдата натрия (катализа-
тор, ускоряющий восстановление нитрата) и 5 мл серной
кислоты (пл.1.84 г/мл). Затем в колбу вносят небольшими
порциями 10 г нейтрализующей смеси (смесь: 300 г
NaHCO
3
+ 100 мл 10%-ной серной кислоты, высушенная
при 100
о
С), каждый раз закрывая колбу пробкой с газоот-
водной трубкой. По окончании реакции приоткрывают
пробку, вливают в колбу 20 мл концентрированной серной
кислоты. Повышение кислотности раствора и присутствие
больших количеств солей натрия сокращают время реак-
ции.
Раствор нагревают в течение 5 мин, разбавляют водой
и титруют избыток сульфата железа (II) стандартным рас-
твором перманганата калия до появления розового окра-
шивания. Параллельно определяют в тех же условиях объ-
ем стандартного раствора KMnO
4
, необходимый для титро-
вания 25 мл 0.2 н. раствора сульфата железа (II).
Расчеты
1. Количество нитратов (г) в объеме колбы, опреде-
ленное методом аликвотных частей, равно:
g
нитр
= {[N
п.к.
(V
1
- V
э
)]⋅Э
нитр
/1000}(V
колбы
/V
пип
),
66
2. Содержание нитратов (%%) в анализируемой пробе
(если взята навеска) равно:
g
нитр
(%) = g
нитр
⋅100/а
нитр
,
где V
1
и V
э
- соответственно объемы раствора перманганата
калия с нормальностью N
п.к.
, израсходованного на титро-
вание "холостой" пробы [т.е. 25 мл 0.2 н. раствора сульфа-
та железа (II)] и на титрование избытка 0.2 н. раствора
сульфата железа (II) после обработки раствора нитрата, мл;
Э
нитр
- эквивалентная масса нитрата, г/моль; V
колбы
и V
пип
-
соответственно объем колбы с раствором нитрата и объем
пипетки с этим же раствором, мл; а
нитр
-навеска нитрата (г),
растворенного в мерной колбе.
II.4.7. 3. Определение дихроматов
Определение дихроматов перманганатометрическим
методом основано на восстановлении их солью Мора
(NH
4
)
2
SO
4
⋅FeSO
4
⋅6H
2
O и последующем титровании избыт-
ка соли Мора стандартным раствором перманганата:
Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O
Навеску соли Мора рассчитывают для приготовления
0.1 н. раствора. Для этого около 10 г соли, взятой на тех-
нических весах, растворяют в 250 мл воды, содержащей
10-12 мл концентрированной или 100 -120 мл 2 н. серной
кислоты. Раствор соли Мора неустойчив, поэтому его "хо-
лостое" титрование проводят в один день с определением
дихромата калия. Концентрация соли Мора должна быть
примерно в два раза больше, чем концентрация раствора
перманганата, нормальность которого составляет обычно
~0.05 н.
Если раствор готовят из навески, то навеску дихрома-
та калия рассчитывают для приготовления 250 мл прибли-
зительно 0.05 н. его раствора. Обычно контрольную задачу
с неизвестным содержанием дихромата калия получают в
лаборатории в мерной колбе. Анализируемый раствор дово-
                              65                                                               66


                       OH- + H+ → H2O                                   2. Содержание нитратов (%%) в анализируемой пробе
     При кипячении анализируемого раствора с CH3OH                (если взята навеска) равно:
образовавшийся эфир вместе с избытком метилового спир-                           gнитр (%) = gнитр ⋅100/анитр ,
та улетучивается. Нитриты можно также разрушить, как              где V1 и Vэ - соответственно объемы раствора перманганата
отмечалось выше, кипячением с хлоридом аммония:                   калия с нормальностью Nп.к. , израсходованного на титро-
              NO2- + NH4+ → N2 ↑ + 2H2O                           вание "холостой" пробы [т.е. 25 мл 0.2 н. раствора сульфа-
     Раствор нитрата после удаления нитрита нейтрализу-           та железа (II)] и на титрование избытка 0.2 н. раствора
ют карбонатом натрия (по фенолфталеину) и упаривают до            сульфата железа (II) после обработки раствора нитрата, мл;
объема 10-15 мл (для полного разложения нитритов и уда-           Энитр - эквивалентная масса нитрата, г/моль; Vколбы и Vпип -
ления следов спирта. Если в растворе нитриты отсутствуют,         соответственно объем колбы с раствором нитрата и объем
то обработки метиловым спиртом или хлоридом аммония               пипетки с этим же раствором, мл; анитр-навеска нитрата (г),
не делают).                                                       растворенного в мерной колбе.
     К раствору приливают 25 мл 0.2 н. раствора сульфа-
та железа (II), 5 мл раствора молибдата натрия (катализа-                        II.4.7. 3. Определение дихроматов
тор, ускоряющий восстановление нитрата) и 5 мл серной                   Определение дихроматов перманганатометрическим
кислоты (пл.1.84 г/мл). Затем в колбу вносят небольшими           методом основано на восстановлении их солью Мора
порциями 10 г нейтрализующей смеси (смесь: 300 г                  (NH4)2SO4 ⋅FeSO4 ⋅6H2O и последующем титровании избыт-
NaHCO3 + 100 мл 10%-ной серной кислоты, высушенная                ка соли Мора стандартным раствором перманганата:
при 100оС), каждый раз закрывая колбу пробкой с газоот-                 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ↔ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
водной трубкой. По окончании реакции приоткрывают                       Навеску соли Мора рассчитывают для приготовления
пробку, вливают в колбу 20 мл концентрированной серной            0.1 н. раствора. Для этого около 10 г соли, взятой на тех-
кислоты. Повышение кислотности раствора и присутствие             нических весах, растворяют в 250 мл воды, содержащей
больших количеств солей натрия сокращают время реак-              10-12 мл концентрированной или 100 -120 мл 2 н. серной
ции.                                                              кислоты. Раствор соли Мора неустойчив, поэтому его "хо-
     Раствор нагревают в течение 5 мин, разбавляют водой          лостое" титрование проводят в один день с определением
и титруют избыток сульфата железа (II) стандартным рас-           дихромата калия. Концентрация соли Мора должна быть
твором перманганата калия до появления розового окра-             примерно в два раза больше, чем концентрация раствора
шивания. Параллельно определяют в тех же условиях объ-            перманганата, нормальность которого составляет обычно
ем стандартного раствора KMnO4, необходимый для титро-            ~0.05 н.
вания 25 мл 0.2 н. раствора сульфата железа (II).                       Если раствор готовят из навески, то навеску дихрома-
                          Расчеты                                 та калия рассчитывают для приготовления 250 мл прибли-
     1. Количество нитратов (г) в объеме колбы, опреде-           зительно 0.05 н. его раствора. Обычно контрольную задачу
ленное методом аликвотных частей, равно:                          с неизвестным содержанием дихромата калия получают в
        gнитр = {[Nп.к. (V1- Vэ )]⋅Энитр /1000}(Vколбы /Vпип ),   лаборатории в мерной колбе. Анализируемый раствор дово-

Страницы