Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 31 стр.

                           61                                                            62


нагревают под тягой до полного разложения руды и окон-             При восстановлении KMnO4 до MnO2 1 н. раствор
чания выделения хлора. Раствор количественно переносят в    перманаганата калия должен содержать 158.038/3 = 52.6792
мерную колбу, не отфильтровывая белого осадка кремневой     г/л, а при восстановлении до Mn2+ 158.038/5 = 31.6075 г/л.
кислоты, объем раствора доводят до метки и тщательно пе-    Следовательно, наш исходный стандартный раствор пер-
ремешивают. Отбирают пипеткой аликвотные части рас-         манганата слабее требуемого раствора во столько раз, во
твора в конические колбы емкостью 400-500 мл, нейтрали-     сколько 31.608 меньше 52.679, т.е. 31.608/52.679 = 0.6. По-
зуют их карбонатом натрия до слабокислой реакции и          этому истинная нормальность ранее приготовленного 0.1 н.
прибавляют взмученную в воде окись цинка до тех пор, по-    раствора KMnO4 равна 0.1 ⋅ 0.6 = 0.06 н.
ка после взбалтывания жидкости на дне не будет оставаться          При пользовании стандартными растворами, приго-
небольшой осадок окиси цинка. Полученную смесь разбав-      товленными путем растворения Мп.к./5 на 1 л, во всех расче-
ляют 250-300 мл горячей воды и горячий раствор титруют      тах необходимо вводить вычислительную поправку, рав-
стандартным раствором перманганата.                         ную 0.6, т.е. нормальность раствора перманганата калия
     При прибавлении из бюретки перманганата калия об-      (рабочего, стандартного раствора) умножить на 0.6: Nп.к. ⋅
разуется осадок диоксида марганца, который затрудняет на-   0.6.
блюдение за изменением окраски раствора. Поэтому для ус-                            Расчет
корения анализа несколько изменяют обычную технику                 1. Количество марганца в пробе gMn, г
титрования. Прибавляют перманганат не по каплям, а сразу                    gMn = ЭMn Nп.к.Vп.к. /1000, г
по 1-2 мл. Смесь хорошо перемешивают и дают осадку в               2. Содержание (%%) во взятой навеске составляет
растворе отстояться, опуская колбу в горячую воду или                          gMn (%) = (gMn ⋅100)/а,
держа ее на бане. Двуокись марганца быстрее коагулирует     Здесь ЭMn - эквивалентная масса, г/моль; Nп.к. и Vп.к. - нор-
в горячем растворе. Если раствор не окрашивается, то        мальность титранта (моль/л) и средний объем титранта
прибавляют еще перманганата калия. Незадолго до точки       (перманганата калия) в точке эквивалентности, мл; а - взя-
эквивалентности раствор просветляется быстро, отстаива-     тая навеска пробы с марганцем (г).
ние идет хорошо и при дотитровывании по каплям розовая
окраска раствора становится ясно заметной. Ко второй                   II.4.7. Определение окислителей
порции сразу приливают почти все необходимое количе-
ство перманганата, дают осесть осадку и дотитровывают               II.4.7.1. Определение соединений железа (III)
по каплям.                                                       Определение соединений железа (III) перманганато-
     При расчетах необходимо помнить, что эквивалент        метрическим методом основано на предварительном вос-
KMnO4 в проводимой реакции равен Мп.к./3, так как MnVII     становлении Fe3+ до Fe2+ соответствующим восстановите-
переходит в MnIV. Если раствор перманганата калия, как      лем и последующем титровании железа (II) стандартным
обычно, был установлен по щавелевой кислоте то расчет       раствором перманганата.
навески его был сделан на основании эквивалентной массы,         Восстановление железа (III) до железа (II) может быть
равной Мп.к./5.                                             проведено цинком, алюминием, висмутом, хлоридом оло-