Химические методы анализа - 113 стр.

      1-ый способ. Содержание кальция может быть установлено пу-      творения навески стакан накрывают часовым стеклом. После раство-
тем определения оксалат-ионов, связанных с кальцием (прямое тит-      рения исходного вещества стенки стакана и часовое стекло обмывают
рование). В этом случае ионы кальция осаждают оксалатом аммония       дистиллированной водой из промывалки. Затем к кислому раствору
или щавелевой кислотой, осадок отфильтровывают, промывают, рас-       приливают 50 мл 0.1н. раствора щавелевой кислоты или оксалата ам-
творяют в серной кислоте и титруют оксалат-ионы перманганатом.        мония, смесь нагревают до 70-80оС и медленно прибавляют по каплям
Количество перманганата эквивалентно количеству кальция в осадке.     разбавленный (1:1) раствор аммиака (при сильном перемешивании) до
      2-ой способ. Ионы кальция осаждают определенным количест-       появления запаха аммиака. При этом по мере нейтрализации раствора
вом стандартного раствора оксалата аммония, взятого в избытке. Из-    выпадает осадок оксалата кальция. Для полного выделения и созрева-
быток оксалат-ионов определяют титрованием перманганатом (обрат-      ния осадка оксалата кальция необходимо дать осадку отстояться в те-
ное титрование). По разности объемов взятого и оставшегося оксала-    чение 30 мин. После этого его быстро отфильтровывают через плотный
та аммония находят эквивалентное количество кальция.                  фильтр и промывают на фильтре холодной дистиллированной водой
      Определение перманганатометрическим методом солей кальция,      для удаления Cl− и избытка оксалата аммония (проба с раствором
не являющихся ни окислителями, ни восстановителями, может слу-        AgNO3 + HNO3). Для промывания осадка следует пользоваться воз-
жить примером проведения путем титрования заместителя.                можно меньшим количеством воды, которую необходимо прибавлять
                                                                      малыми порциями после того, как предыдущая порция воды пройдет
                  Осаждение оксалата кальция                          через фильтр. Общий объем промывных вод не должен превышать 100
                                                                      мл.
       Осаждение ионов кальция в виде оксалата кальция может быть            Промытый осадок смывают горячей водой в стакан, в котором
проведено из нейтральных, аммиачных или кислых растворов. В пер-      велось осаждение, приливают 10 мл разбавленной (1:4) серной кисло-
вых двух случаях наряду с образованием осадка CaC2O4 наблюдается      ты, промывают фильтр разбавленной серной кислотой, подогревают
значительное соосаждение посторонних веществ. При осаждении ио-       раствор до 80оС и титруют перманганатом калия до появления розовой
нов кальция в кислом растворе осадок получается более чистым. При     окраски. Для получения точных результатов анализа необходимо взять
добавлении оксалата аммония к кислому раствору соли кальция в за-     3 – 4 навески соли и найти среднее значение из полученных сходя-
висимости от степени кислотности выпадает только часть оксалата       щихся данных.
кальция или осадок может совсем не выпасть. Вследствие малого пе-            Вместо отдельных маленьких навесок можно взять большую на-
ренасыщения раствора в отношении оксалата кальция осадок получа-      веску, рассчитанную для получения 250 мл 0.1н. раствора, которую
ется крупнозернистым. При последующем медленном добавлении рас-       растворяют в хлороводородной кислоте (как было описано вы-
твора аммиака к горячему раствору оксалат кальция выпадает полно-     ше),переносят раствор в мерную колбу и доводят объем водой до мет-
стью. При этом также получаются относительно крупные кристаллы        ки. Отбирают из мерной колбы в титровальную колбу пипеткой алик-
CaC2O4 . Такой осадок хорошо осаждается, отделяется фильтрованием     вотную часть анализируемого раствора и выполняют весь анализ, как
и промывается. Поэтому обычно осаждение кальция проводят в соля-      было описано при проведении анализа методом отдельных навесок.
нокислой среде (рН = 3.5...4.5) и затем раствор нейтрализуют аммиа-
ком.                                                                                               Расчеты
               Определение оксалат-ионов в осадке
           оксалата кальция методом отдельных навесок                       1. Метод отдельных навесок:
                                                                            а) содержание ионов кальция gCa2+ :
       Рассчитывают навеску соли кальция (СаСО3), соответствующую                        gCa2+ = МЭСa2+ ⋅ Сэк п.к. Vп.к. /1000, г;
25 мл 0.1н.раствора оксалата аммония (МЭк.к⋅25/1000⋅10) г.                             gCa2+ = МЭСa2+ ⋅Тп.к.⋅Vп.к. /МЭп.к ⋅1000, г.
      Рассчитанную навеску исходного вещества помещают в химиче-            б) содержание ионов кальция gCa2+ (при растворении большой
ский стакан и растворяют в 2 н. растворе хлористоводородной кисло-    навески в мерной колбе):
ты. Во избежание потерь в результате разбрызгивания во время рас-                 gCa2+ = [МЭСa2+ Сэк п.к. Vп.к. /1000] Vколбы /Vпип, г.


                               225                                                                   226