ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
229
сильно возрастает по сравнению с E ([I
3
]
−
/3I
−
), мышьяковая кислота
окисляет I
−
до элементарного йода, образующего с избытком I
−
трийо-
дид-ионы. По мере уменьшения [H
+
] уже в слабокислых и нейтральных
и, в особенности в щелочных растворах
E (AsO
4
3
−
/AsO
2
−
) < E ([I
3
]
−
/3I
−
)
и поэтому I
3
−
окисляет HAsO
2
в H
3
AsO
4
:
HAsO
2
+ I
2
+ 2H
2
O ↔ H
3
AsO
4
+ 2I
−
+ 2H
+
.
Следовательно, приведенные выше уравнения представляют со-
бой систему динамического равновесия, сильно зависящего от рН рас-
твора.
Основным веществом, применяемым в качестве восстановителя,
в йодометрии является тиосульфат натрия, который реагирует с йодом
по уравнению:
2S
2
O
3
2-
+ I
2
→ S
4
O
6
2-
+ 2I
−
.
Тиосульфат применяют для титрования избытка йода, добавляе-
мого в процессе титрования некоторых восстановителей, или йода,
образующегося при взаимодействии йодидов с окислителями, напри-
мер:
Cl
2
+ 2I
−
→ 2Cl
−
+ I
2
.
IV.5.2.Методы йодометрического титрования
IV.5.2.1. Метод прямого титрования
Вещества, легко окисляемые элементарным йодом [т.е. такие
вещества, окислительно-восстановительные потенциалы которых
меньше E
0
([I
3
]
−
/3I
−
), титруют непосредственно стандартными раство-
рами йода в йодиде калия, т.е. растворами K[I
3
]. Такие методы опреде-
ления называют методами прямого йодометрического титрования.
Этим путем легко определяют сульфиды, сульфиты, тиосульфаты и
другие сильные восстановители. Например, в слабощелочных раство-
рах йод количественно окисляет цианиды согласно уравнению:
CN
−
+ I
2
↔ ICN + I
−
.
Аналогичным образом цианиды реагируют с бромом:
CN
−
+ Br
2
↔ BrCN + Br
−
.
IV.5.2.2. Метод обратного титрования
Вещества, которые труднее окисляются элементарным йодом
(т.е. такие вещества, окислительно-восстановительные потенциалы
которых приближаются по своему значению к E
0
([I
3
]
-
/3I
-
), обрабатыва-
230
ют избытком раствора K[I
3
] и затем, спустя некоторое время, достаточ-
ное для окисления определяемого вещества, оттитровывают избыток
K[I
3
] стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы опре-
деления называют методами обратного йодометрического титрова-
ния. Этим методом определяют менее сильные восстановители, чем
сульфиды и тиосульфаты.
В щелочных растворах сульфиды частично окисляются йодом
в сульфаты:
S
2
−
+ 4I
2
+ 8 OH
−
→ SO
4
2
−
+ 8I
−
+ 4H
2
O.
Для устранения этой побочной реакции исследуемый раствор
сульфида вводят в кислый раствор йода, взятый в избытке, а затем
оттитровывают избыток йода стандартным раствором тиосульфата
натрия.
При прямом титровании кислого раствора сульфида происходит
потеря сероводорода вследствие его улетучивания и результаты опре-
деления получаются неточными. Применение метода обратного титро-
вания дает возможность получать более точные результаты анализа.
IV.5.2.3. Косвенные методы
Вещества, которые относятся к группе окислителей [такие веще-
ства, окислительно-восстановительные потенциалы которых больше
E
0
([I
3
]
−
/3I
−
)], обрабатывают йодидами калия или натрия, а затем от-
титровывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве
элементарный йод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие
методы определения называют методами косвенного йодометриче-
ского определения. Данным методом определяются перманганаты,
хроматы, дихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди,
двуокиси свинца и марганца, ионы Fe
3+
и другие окислители.
Например, в кислых растворах персульфаты количественно реа-
гируют в присутствии избытка йодида калия согласно уравнению:
S
2
O
8
2
−
+ 2I
−
→ 2SO
4
2
−
+ I
2
.
Выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором тио-
сульфата натрия.
O OK
// /
H-C +(1+n) KCN → H
2
C + nKCN
\ \ избыток
H CN
nKCN + nBr
2
→ nBrCN + nK
+
+ nBr
-
сильно возрастает по сравнению с E ([I3]−/3I−), мышьяковая кислота ют избытком раствора K[I3] и затем, спустя некоторое время, достаточ-
окисляет I− до элементарного йода, образующего с избытком I− трийо- ное для окисления определяемого вещества, оттитровывают избыток
дид-ионы. По мере уменьшения [H+] уже в слабокислых и нейтральных K[I3] стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы опре-
и, в особенности в щелочных растворах деления называют методами обратного йодометрического титрова-
E (AsO43− /AsO2−) < E ([I3]−/3I−) ния. Этим методом определяют менее сильные восстановители, чем
−
и поэтому I3 окисляет HAsO2 в H3AsO4: сульфиды и тиосульфаты.
HAsO2 + I2 + 2H2O ↔ H3AsO4 + 2I− + 2H+. В щелочных растворах сульфиды частично окисляются йодом
Следовательно, приведенные выше уравнения представляют со- в сульфаты:
бой систему динамического равновесия, сильно зависящего от рН рас- S2− + 4I2 + 8 OH− → SO42− + 8I− + 4H2O.
твора. Для устранения этой побочной реакции исследуемый раствор
Основным веществом, применяемым в качестве восстановителя, сульфида вводят в кислый раствор йода, взятый в избытке, а затем
в йодометрии является тиосульфат натрия, который реагирует с йодом оттитровывают избыток йода стандартным раствором тиосульфата
по уравнению: натрия.
2S2O32- + I2 → S4O62- + 2I−. При прямом титровании кислого раствора сульфида происходит
Тиосульфат применяют для титрования избытка йода, добавляе- потеря сероводорода вследствие его улетучивания и результаты опре-
мого в процессе титрования некоторых восстановителей, или йода, деления получаются неточными. Применение метода обратного титро-
образующегося при взаимодействии йодидов с окислителями, напри- вания дает возможность получать более точные результаты анализа.
мер:
Cl2 + 2I− → 2Cl− + I2. IV.5.2.3. Косвенные методы
IV.5.2.Методы йодометрического титрования Вещества, которые относятся к группе окислителей [такие веще-
ства, окислительно-восстановительные потенциалы которых больше
IV.5.2.1. Метод прямого титрования E0([I3]−/3I−)], обрабатывают йодидами калия или натрия, а затем от-
титровывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве
Вещества, легко окисляемые элементарным йодом [т.е. такие элементарный йод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие
вещества, окислительно-восстановительные потенциалы которых методы определения называют методами косвенного йодометриче-
меньше E0([I3]−/3I−), титруют непосредственно стандартными раство- ского определения. Данным методом определяются перманганаты,
рами йода в йодиде калия, т.е. растворами K[I3]. Такие методы опреде- хроматы, дихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди,
ления называют методами прямого йодометрического титрования. двуокиси свинца и марганца, ионы Fe3+ и другие окислители.
Этим путем легко определяют сульфиды, сульфиты, тиосульфаты и Например, в кислых растворах персульфаты количественно реа-
другие сильные восстановители. Например, в слабощелочных раство- гируют в присутствии избытка йодида калия согласно уравнению:
рах йод количественно окисляет цианиды согласно уравнению: S2O82− + 2I− → 2SO42− + I2.
CN− + I2 ↔ ICN + I−. Выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором тио-
Аналогичным образом цианиды реагируют с бромом: сульфата натрия.
CN− + Br2 ↔ BrCN + Br−.
O OK
// /
IV.5.2.2. Метод обратного титрования
H-C +(1+n) KCN → H2C + nKCN
Вещества, которые труднее окисляются элементарным йодом \ \ избыток
(т.е. такие вещества, окислительно-восстановительные потенциалы H CN
которых приближаются по своему значению к E0([I3]-/3I-), обрабатыва- nKCN + nBr2 → nBrCN + nK+ + nBr-
229 230
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 113
- 114
- 115
- 116
- 117
- …
- следующая ›
- последняя »
