ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
231
BrCN + 2I
−
→ CN
−
+ Br
−
+ I
2
I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
→ 4Na
+
+ 2I
−
+ S
4
O
6
2
−
.
На этом же принципе основано определение в нейтральных или
слабощелочных растворах формальдегида, что можно представить в
виде нескольких уравнений, представленных выше.
IV.5.2.4. Титрование заместителя
Известны методы йодометрического определения йодидов, бро-
мидов, хлоридов и других восстановителей, основанные на окислении
их соответствующими окислителями до IO
3
−
, BrO
3
−
, ICN, BrCN и т.п.,
которые затем (после удаления избытка окислителя и соответствующей
обработки) титруют стандартным раствором тиосульфата натрия, на-
пример:
ICN + 2S
2
O
3
2
−
+ H
+
→ I
−
+ HCN + S
4
O
6
2
−
.
Такие методы определения называют методами йодометриче-
ского титрования заместителя. Они также относятся к косвенным
методам.
IV.5.2.5. Йодометрическое определение кислот
Йодиды с йодатами реагируют в присутствии кислот согласно
следующему уравнению:
5I
−
+ IO
3
−
+ 6H
+
→ 3I
2
+ 3H
2
O.
Используя эту реакцию, кислоты можно определять йодометри-
ческим методом. Такой метод определения называют методом йодо-
метрического определения кислот.
IV.5.2.6. Вещества, определяемые
йодометрическим методом
Наряду с перманганатометрией йодометрический метод титро-
вания также является одним из наиболее широко применяемых ред-
окс-методов. Окислительно-восстановительный потенциал системы
E
0
(I
2
/2I
−
) меньше потенциала E
0
(MnO
4
−
/Mn
2+
), однако, возможности
иодометрического метода достаточно велики. Поскольку йод реагирует
не только как окислитель, способный окислять многие неорганические
и органические вещества, но и проявляет наряду с этим и другие свой-
ства, используемые в объемном анализе. Титрование йодом основано
на следующих реакциях.
232
Реакция окисления-восстановления. Элементарный йод или
его растворы в KI или в органических растворителях способны окис-
лять: Cr
3+
, As
3+
, Sb
3+
, Sn
2+
, сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, циани-
ды, роданиды, гидразин, гидроксиламин, фосфористый водород, фос-
фористую кислоту, полифенолы, аскорбиновую кислоту, меркаптаны,
мочевую кислоту и др.
Используя восстановительные свойства йодистоводородной ки-
слоты или иодидов, возможно определять йодометрическим методом
большое число сильных окислителей, при взаимодействии с которы-
ми йодиды, окисляясь, образуют элементарный йод, титруемый затем
тиосульфатом. К таким окислителям относятся: нитриты, гипогалоге-
ниты, селениты, перманганаты, дихроматы, йодаты, броматы, пере-
киси, Cu
2+
, Fe
3+
, Mn
3+
, Mn
4+
, Pb
4+
, V
5+
и многие другие.
Реакции присоединения. Эти реакции широко применяются в
аналитической химии органических соединений для количественного
определения двойных связей в ненасыщенных соединениях:
>C=C< + I
2
→ >CI-CI<
Одним из таких способов определения ненасыщенности органи-
ческих соединений является метод Гюбля, основанный на способно-
сти спиртового раствора йода в присутствии хлорида окисной ртути
давать продукты присоединения по месту двойной связи:
HgCl
2
+ 2I
2
→ HgI
2
+ 2ICl
>C=C< + ICl → >CI-CCl<.
Степень ненасыщенности определяется иодным числом, т.е. ко-
личеством галогена (в процентах), перечисленном на йод, которое при-
соединяется анализируемым продуктом, растворенным в индиффе-
рентном растворителе (например, в хлороформе). Йодное число явля-
ется одним из важнейших критериев ненасыщенности органических
соединений.
Реакции замещения. Йод способен замещать атомы водорода
в ароматических и гетероциклических кольцах органических соедине-
ний, например, в ряде фенолов, дифенолов и ароматических диаминов.
Реакции образования периодидов. Многие органические осно-
вания и красители способны реагировать с водными растворами иоди-
да калия, содержащего йод, с образованием нерастворимых в воде
продуктов. Например,
R
4
N
+
+ [I
3
]
−
→ R
4
NI
3
.
Другие реакции. В анализе широко используются реакции йода,
например, с диазосоединениями:
CH
2
N
2
CONH
2
+ I
2
→ CH
2
I
2
CONH
2
+ N
2
.
BrCN + 2I− → CN− + Br− + I2 Реакция окисления-восстановления. Элементарный йод или
I2 + 2Na2S2O3 → 4Na+ + 2I− + S4O62−. его растворы в KI или в органических растворителях способны окис-
лять: Cr3+, As3+, Sb3+, Sn2+, сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, циани-
На этом же принципе основано определение в нейтральных или ды, роданиды, гидразин, гидроксиламин, фосфористый водород, фос-
слабощелочных растворах формальдегида, что можно представить в фористую кислоту, полифенолы, аскорбиновую кислоту, меркаптаны,
виде нескольких уравнений, представленных выше. мочевую кислоту и др.
Используя восстановительные свойства йодистоводородной ки-
IV.5.2.4. Титрование заместителя слоты или иодидов, возможно определять йодометрическим методом
большое число сильных окислителей, при взаимодействии с которы-
Известны методы йодометрического определения йодидов, бро- ми йодиды, окисляясь, образуют элементарный йод, титруемый затем
мидов, хлоридов и других восстановителей, основанные на окислении тиосульфатом. К таким окислителям относятся: нитриты, гипогалоге-
их соответствующими окислителями до IO3−, BrO3−, ICN, BrCN и т.п., ниты, селениты, перманганаты, дихроматы, йодаты, броматы, пере-
которые затем (после удаления избытка окислителя и соответствующей киси, Cu2+, Fe3+, Mn3+, Mn4+, Pb4+, V5+ и многие другие.
обработки) титруют стандартным раствором тиосульфата натрия, на- Реакции присоединения. Эти реакции широко применяются в
пример: аналитической химии органических соединений для количественного
ICN + 2S2O32− + H+ → I− + HCN + S4O62−. определения двойных связей в ненасыщенных соединениях:
Такие методы определения называют методами йодометриче- >C=C< + I2 → >CI-CI<
ского титрования заместителя. Они также относятся к косвенным Одним из таких способов определения ненасыщенности органи-
методам. ческих соединений является метод Гюбля, основанный на способно-
сти спиртового раствора йода в присутствии хлорида окисной ртути
IV.5.2.5. Йодометрическое определение кислот давать продукты присоединения по месту двойной связи:
HgCl2 + 2I2 → HgI2 + 2ICl
Йодиды с йодатами реагируют в присутствии кислот согласно >C=C< + ICl → >CI-CCl<.
следующему уравнению: Степень ненасыщенности определяется иодным числом, т.е. ко-
5I− + IO3− + 6H+ → 3I2 + 3H2O. личеством галогена (в процентах), перечисленном на йод, которое при-
Используя эту реакцию, кислоты можно определять йодометри- соединяется анализируемым продуктом, растворенным в индиффе-
ческим методом. Такой метод определения называют методом йодо- рентном растворителе (например, в хлороформе). Йодное число явля-
метрического определения кислот. ется одним из важнейших критериев ненасыщенности органических
соединений.
IV.5.2.6. Вещества, определяемые Реакции замещения. Йод способен замещать атомы водорода
йодометрическим методом в ароматических и гетероциклических кольцах органических соедине-
ний, например, в ряде фенолов, дифенолов и ароматических диаминов.
Наряду с перманганатометрией йодометрический метод титро- Реакции образования периодидов. Многие органические осно-
вания также является одним из наиболее широко применяемых ред- вания и красители способны реагировать с водными растворами иоди-
окс-методов. Окислительно-восстановительный потенциал системы да калия, содержащего йод, с образованием нерастворимых в воде
E0(I2/2I−) меньше потенциала E0(MnO4−/Mn2+ ), однако, возможности продуктов. Например,
иодометрического метода достаточно велики. Поскольку йод реагирует R4N+ + [I3]− → R4NI3.
не только как окислитель, способный окислять многие неорганические Другие реакции. В анализе широко используются реакции йода,
и органические вещества, но и проявляет наряду с этим и другие свой- например, с диазосоединениями:
ства, используемые в объемном анализе. Титрование йодом основано CH2N2CONH2 + I2 → CH2I2CONH2 + N2.
на следующих реакциях.
231 232
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 114
- 115
- 116
- 117
- 118
- …
- следующая ›
- последняя »
