Химические методы анализа - 117 стр.

                IV.5.3. Преимущества и недостатки                             Окислению I− способствует уменьшение рН раствора и действие
                     йодометрического метода                           солнечного света. Поэтому йодометрическое титрование следует про-
                                                                       водить при умеренной кислотности раствора. При хранении стандарт-
                      IV.5.3.1. Преимущества                           ных (титрованных) растворов йода надо защищать их от действия пря-
                                                                       мого солнечного света и хранить их в темных склянках или в закры-
        Йодометрические определения отличаются большим разнообра-      тых шкафах.
зием и этим объясняется широкое применение метода в практике заво-            Следует иметь в виду, что некоторые вещества индуцируют
дских, научно-исследовательских и вузовских лабораторий.               окисление I− кислородом воздуха. Поэтому йодометрическое титро-
        1. Йодометрический метод применим для определения многих       вание необходимо проводить в отсутствие таких веществ (Cu2+, NO3−,
соединений, не реагирующих непосредственно с йодом или йодида-         NO и др.). В тех случаях, когда приходится вести определение в при-
ми. В качестве примера приведем очень важный метод йодометриче-        сутствии указанных веществ, титрование следует заканчивать по воз-
ского определения воды по Фишеру и йодометрическое определение         можности быстро.
кислот.                                                                       3. Наличие свободных ионов гидроксида. Гидроксид-ионы вы-
        2. Йодометрический метод отличается большой точностью,         зывают реакцию диспропорционирования йода. Поэтому йодометри-
превосходящей точность других окислительно-восстановительных ме-       ческое титрование нельзя проводить в щелочной среде.
тодов.                                                                        4. Недостаточность времени для завершения реакции окис-
        3. Растворы йода окрашены и поэтому йодометрическое титро-     ления йодидов окислителями или восстановления йода восстано-
вание можно осуществлять, не прибегая к использованию индикато-        вителями. Там, где это требуется по условиям титрования (определе-
ров, так как о конечной точке титрования можно судить по исчезнове-    ние AsO33−, Cu2+, Cr2O72− и др.), необходимо давать достаточное время
нию или появлению окраски йода. Желтая окраска комплексных ионов       для     достижения    полноты       желаемой    реакции    окисления-
[I3]− наблюдается при очень малой их концентрации, составляющей        восстановления.
5⋅10-5 н., при условии отсутствия в растворе других окрашенных про-           5. Адсорбция элементарного йода. Поверхностно-активные
дуктов.                                                                вещества и некоторые осадки, получающиеся в процессе йодометриче-
        4. Йод хорошо растворим в органических растворителях, поэто-   ского титрования, обладают способностью удерживать йод. Поэтому
му широко применяют не только водные, но и неводные растворы иода      к концу титрования следует тщательно взбалтывать титруемый рас-
для всевозможных иодометрических определений.                          твор, содержащий осадок, или вводить органический растворитель для
                                                                       экстракции адсорбированного осадком йода.
                       IV.5.3.2. Недостатки                                   6. Изменение титров стандартных растворов йода и тио-
                                                                       сульфата в процессе их хранения и использования. Во избежание
       Главнейшие ошибки в йодометрии возникают по ряду причин.        этих ошибок необходимо периодически проверять титр тиосульфата по
       1. Потери йода вследствие его летучести. Титрование следу-      бихромату, а йода по тиосульфату.
ет проводить в условиях, исключающих потери йода в результате его             7. Нарушение методики определения в отношении концен-
улетучивания, на холоду и по возможности быстро. Умеренный избы-       траций применяемых растворов, порядка приливания растворов и
ток KI уменьшает эти ошибки титрования. В тех случаях, когда тит-      других условий протекания реакций. Для получения точных и хоро-
руемый раствор должен постоять некоторое время для завершения          шо воспроизводимых результатов необходимо строго придерживаться
реакции, титрование следует проводить в колбе, снабженной притер-      рекомендуемых методик определения.
той пробкой. Но ни в коем случае не разрешается проводить титрова-
ние в химическом стакане.
       2. Окисление I−-ионов кислородом воздуха:
                    4I− + O2 + 4H+ ↔ 2I2 + 2H2O.



                                233                                                                    234