Химические методы анализа - 119 стр.

      Указанная реакция в кислой среде проходит количественно.          окончания титрования, указывает, что выделение йода дихроматом
Выделяющийся йод оттитровывают раствором тиосульфата, титр ко-          калия не прошло до конца и разбавление было проведено слишком
торого устанавливают. Так как титр стандартного раствора тиосульфа-     рано. Такое титрование неправильно, опыт должен быть повто-
та изменяется со временем, то его периодически следует проверять        рен.
по дихромату калия. Помимо дихромата для установки титра тиосуль-              При расчетах титра и нормальности тиосульфата натрия надо
фата в качестве установочных веществ применяют также йод, йодат         помнить, что взятое число эквивалентов дихромата калия выделяет
калия KIO3 , дииодат калия KH(IO3)2, бромат калия KBrO3, гексациа-      из йодида калия равное количество эквивалентов элементного йо-
ноферрат (III) калия, персульфат калия K2S2O8 и стандартный раствор     да, а выделяющийся йод для своего восстановления требует точно
перманганата, установленный по какому-нибудь восстановителю.            такого же количества эквивалентов тиосульфата натрия:
                                                                             Сэк дихрVдихр/1000 = Сэк иодVиод/1000 = Сэк тиосульфVтиосульф /1000,
         IV.5.4.3. Установка титра раствора тиосульфата                 где Сэк дихр и Vдихр - молярная концентрация эквивалента и объем рас-
              по дихромату методом пипетирования                        твора дихромата калия, взятого для реакции с выделением элементного
                                                                        йода; Сэк тиосульф - рассчитываемая нормальность тиосульфата и Vтиосульф
       Удобнее устанавливать характеристики раствора тиосульфата        - объем тиосульфата в точке эквивалентности (в конечной точке титро-
натрия по дихромату калия методом пипетирования. Раствор дихрома-       вания), мл.
та калия готовят примерно 0.1н. или 0.05н. В более разбавленных рас-
творах реакция протекает очень медленно. Навеску рассчитывают для              IV.5.4.4.Приготовление стандартного (титрованного)
приготовления 250 мл 0.1н. раствора дихромата калия. Реакция про-                       раствора йода и установка его титра
текает в присутствии йодида калия, который необходим и для окисле-
ния-восстановления и для растворения выделяющегося йода. Для пол-              IV.5.4.4.1. Приготовление стандартного раствора йода
ноты протекания реакции его берут обычно около 2…3 г.
       Для увеличения скорости реакции необходим избыток кислоты.             Для приготовления стандартных растворов применяют свежево-
Опытным путем найдено, что желательно брать около 20 мл 4н. рас-        зогнанный йод. Растворимость йода в воде очень мала: насыщенный
твора кислоты на 100 мл общего раствора. При меньшем количестве,        раствор содержит около 0.03% йода. Поэтому обычно готовят раство-
например при 20 мл 2н. серной кислоты, реакция идет медленно и          ры иода в водном растворе йодида калия.
раствор должен постоять 5-10 мин для завершения реакции. Слишком                Для приготовления 1 л приблизительно 0.1н. раствора йода в
большое количество кислоты нежелательно, так как увеличивается          стакан вместимостью 250 мл помещают 40 г йодида калия и 25 мл во-
возможность окисления йодида калия кислородом воздуха.                  ды, прибавляют 12.7 г возогнанного йода (навеску йода берут в бюксе
       В коническую колбу переносят пипеткой 25 мл приготовленного      и взвешивают на технических весах), перемешивают до полного рас-
раствора дихромата калия, прибавляют 2 г или соответствующий объ-       творения йода, раствор переливают в склянку и только тогда разбав-
ем раствора йодида калия, затем приливают 10 мл 2н. хлороводород-       ляют водой до 1л. Концентрация раствора йода может изменяться
ной или серной кислоты и хорошо перемешивают. Колбу закрывают           вследствие летучести йода, поэтому раствор необходимо хранить в
часовым стеклом, дают постоять около 5 мин, разбавляют 200 мл воды      сосудах с плотно пришлифованными стеклянными пробками. При
и титруют выделившийся йод тиосульфатом натрия. Когда бурая окра-       концентрации йодида калия не менее 4% раствор йода устойчив.
ска выделившегося йода перейдет в лимонно-желтую, прибавляют
1-2 мл раствора крахмала. Светло-синяя окраска раствора в точке экви-                 IV.5.4.4.2. Стандартизация раствора йода
валентности переходит в светло-зеленую.                                                         по тиосульфату натрия
       Иногда наблюдается посинение раствора после окончания тит-
рования. Посинение через несколько минут может происходить вслед-             Реакция окисления-восстановления между йодом и тиосульфа-
ствие окисления йодида калия кислородом воздуха и на результатах        том при определенных условиях протекает строго количественно.
титрования не отражается. Посинение, происходящее тотчас после


                                237                                                                       238